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Acide de Nordhausen. — L’acide fumant du commerce, appelé [ordinairement acide de Saxe ou de Nordbausen, est un mélange contenant l’hydrate disulfurique et l’acide anhydre ou l’acide monohydraté. 11 se préparait autrefois à Nordhauson dans le Harz ; on le retire aujourd'hui des usines de la Bohême où l’on traite les jiyrites de fer pour la fabrication des cristaux de sulfiite ferreux ou couperose verte.

Les pyrites, calcinées d’abord en vase clos, laissent dégager 12 ou 15 pour 100 de soufre qu’on utilise pour la préparation de l’acide sulfurique ordinaire; elles ac- (|uièrent en outre un degré de porosité favorable à leur transformation en sulfate ferreux. On les abandonne ensuite au contact de l’air pendant plusieurs années, sur une aire imperméable à l’eau; elles s’oxydent peu à peu, et se recouvrent d’efflorescences blanches de sulfate ferreux, en partie peroxydé, qu’on enlève par un lavage .à l’eau. Les dissolutions ainsi obtenues, concentrées jusqu’à marquer 20", B. laissent déposer des cristaux de sulfate de fer, FeO,SO'’,7IfO.

Ces cristaux ou leurs eaux mères servent à la préparation de l’acide de Nordhau-

Les eaux mères contiennent encore du sulfate ferreux qui n’a pas cristallisé, du sulfate de peroxyde de fer formé pendant l’oxydation des pyrites, et du sulfate d’alumine ; on les amène à consistance sirupeuse dans des cbaudières en fonte, puis à siccilé dans un four à réverbère; enfin le résidu est encore cbauffi' à température modérée au contact de l’air; on l’introduit ensuite dans des cornues on terre a, n (tig. 23) disposées sur deux rangs dans un fourneau de galère; ebaeune d’elles est reliée avec un condenseur do même forme placé à l’extérieur du four et contenant (le l’acide sulfurique concentré. Sous l’action de la chaleur, la masse laisse dégager d’abord de l’acide sulfureux étendu d’eau qu’on laisse perdre ; on n’adapte le condenseur que quand on voit se dégager les vapeurs d’acide sulfurique: les cornues sont ensuite maintenues au rouge blanc de vingt-quatre à trente-six heures environ; à la fin de l’opération, elles ne contiennent comme résidu que du colcothai’ ou rouge d’Angleterre.

Les cristaux de sulfate de fer FeO,SO%7HO, desséchés et calcinés au contact de l’air, sont traités de la même manière pour préiiarer l’acide de Nordhausen;

50 ENCYCLOPÉDIE CIIDIIQUE.

sous l’influence de la chaleur ils perdent d'abord 6 équivalents d’eau ; puis ils sc décomposent en acide sulfureux, eau et sous-sulfate de peroxyde de fer

2(FeO,SOMIO) = SO^ + 2110 -t- Fe^O%SO=.

Ce dernier composé, porté à haute température, se décompose à son tour en col-

cothar et en acide sulfurique anhydre dont les vapeurs se condensent dans l’acide monohydraté

L’acide de Nordhausen est un liquide huileux coloré en brun par des matières organiques; il répand à l’air d’épaisses fumées; il bout au-dessous de 100 degrés en dégageant des vapeurs d’acide sulfurique anhydre.

Cet aoide est exempt de produits nitrés, et, pour cette raison, il est employé depuis longtemps pour dissoudre l’indigo; 5 ou 4 parties suffisent d’ailleurs pour 1 partie d’indigo, tandis qu’il en faudrait 7 à 8 d’acide ordinaire.

Depuis quelques années, on en consomme une grande quantité pour la fabrication des dérivés sulfoconjugués de la benzine et de l’anthracène, lesquels servent à la préparation de l'éosine et de l’alizarine.

Hj/drate disulfurique. — Cet hydrate peut se retirer de l’acide fumant du commerce, connu sous le nom d’acide de Nordhausen. Lorsqu’on distille ce composé.

les premiers produits qui s’échappent sont très riches en acide anhydre et se solidifient à la température ordinaire ; on les fait successivement fondre et cristalliser un grand nombre de fois en rejetant après chaque cristallisation la partie reste'e liquide. Lors(|ue les ciistaux fondent à on", leur composition répond à la formule SO^HO -f- SO’’; ils forment un composé défini et non un mélange, puisque l’augmentation ou la diminution dans la proportion d'eau détermine également un abaissement du point de fusion. (Marignac, Ami. dechimie et de physique (5), t. XXXIX, page 193.)

Au lien de se servir de l’acide' de Nordhausen, il est préférable de faire cristalliser un mélange d’acide monohydraté et d’acide anhydre en léger excès; en disposant ces cristaux dans le vide au-dessus d’un vase contenant de l’acide sulfurique, les vapeurs d’acide anhydre sont facilement absorbées, tandis que les cristaux d’acide disulfurique, n’ayant qu’une tension de vapeur insignifiante, ne sont pas altérés.

L’acide sulfurique anhydre possède la propriété de se combiner avec les sulfates neutres; les composés qui en résultent peuvent être considérés comme des sels de l’hydrate disulfurique, lequel forme comme l’acide sulfurique des sels neutres SW,K0 et des sels acides (S^0'j^K0,110.

M. .lacquelain a obtenu le sel de potassium en évaporant une solution formée dans la proportion de 1 équivalent de sulfate de potasse et 1 équivalent et demi d’acide sulfurique ordinaire. Ce sel s’est déposé en aiguilles fusibles à 21 0", solubles dans l’eau bouillante. {Annales de chimie et de physique (2), t. LXX, p. 311.)

Il est décomposé par une grande quantité d’eau et devient du sulfate acide de potasse