S*0'CD = 2S"0’C1 -H 5S^O^CP-|- 401+ 2SO
L’acide sulfurique concentré le décompose en produisant une réaction très vive qui dégage de l’acide chlorhydrique et de l’acide sulfureux ; il se forme simultanément de l’acide chlorhydrosulfurique :
S»0®CD+ 2(SW,HW) = 3(SWC1,II0) + 280^ +HC1.
L’oxyfétrachlorure de soufre n’est pas inaltérable, même en tubes scellés ; il se
résinifie d’abord, puis se transforme en un liquide légèrement jaune ; ce liquide est un mélange de chlorure de sulfuryle et de chlorure de thionyle (Michaelis) :
SWCl‘ = S^0W-t- S‘0‘C1^
Millon. Micliaelis. Calculo.
OXYCHLORURE
S^OCP.
M. Ogier, à qui l’on doit la découverte de ce composé, a fait connaître le procédé de préparation suivant.
On chauffe à 250", pendant quelques heures, en tubes scellés très résistants, un mélange à poids égaux de chlorure de soufre et de chlorure de sulfuryle. Le liquide devient d’un rouge très foncé : en ouvrant les tubes, on constate un dégagement considérable d’acide sulfureux. Si l’on distille ensuite, d’abord sous pression réduite, puis à la pression ordinaire, on recueille un liquide rouge qui, étant suffisamment rectifié, bout à 00“-61". Cé composé répond à la formule S-OCP ; il est formé en vertu de la réaction suivante :
S'CP + 2S0^C1 = 2S"OCl^ -P SO^ -f- S .
11 est décomposable par l'eau. Sous l’influence de la chaleur, il se détruit même au-dessous de 100", en donnant du chlorure de soufre, du chlore et de l’acide sulfureux.
Sa densité de vapeur, déterminée à 60“ sous une pression de 10 cent, de mercure, a été trouvée égale .à 5,9.
L’alcool absolu exerce sur le composé S-OCl^ une action des plus vives. Il se dégage de l’acide chlorhydrique mêlé d’éther chlorhydrique et de vapeurs sulfurées. En même temps le liquide se décolore, sans qu’il y ait précipité : dans le.s mêmes conditions, le chlorure de soufre fournirait un abondant dépôt de soufre. Si l’on distille, on recueille d’abord l’excès d’alcool, puis, à un certain moment, on voit se séparer une grande quantité de soufre; enfin la majeure partie passe à 150“ et présente la composition de l’éther sulfureux neutre.
Il y a lieu de supposer qu’il préexiste dans le liquide alcoolique un éther d’un acide particulier S-0^, lequel se transformerait en acide sulfureux par perte de soufre.
Dans cette hypothèse, le composé S"OCD dériverait de S^O^ par substitution de CD h O. (C. n.. t. XCIV, p. 446.)
Composition
Cl»
OXYBROIWURES, OXYIODURES ET OXYFLUORURES DE SOUFRE.
ESSAIS DE PRÉPABATION.
Oxyhromures. — On n’a pas obtenu jusqu’ici le composé bronié S-0“Br,H0 correspondant à l’acide chlorbydrosulfurique. ;Aimé a constaté que l’acide sulfurique anhydre absorbe l’acide brombydrique et donne naissance à un liquide rouge (Journal (le Pharmacie, t. XXI, p. 88). Mais celte réaction ne produit pas de brombydrine sulfurique ; elle donne naissance à de l’acide sulfureux, du brome, de l’acide sulfurique et un peu de bromure de soufre. (Clausnizer, Deutsch. Chem. Ges. Ber. 1878, p. 2012.)
On ne réussit pas davantage à préparer ce composé par l’action du pentabromure de pliospbore sur l’acide sulfurique ; car on n’obtient ainsi que du brome, de l’acide sulfureux et de l’acide pbosphorique :
5(S^O^IPO^) + 2PbBr= = 5S^O‘ + 10Br + 2(Ph0^5H0)-l-2H^0^
D’après Odling, le bromure de sulfuryle se formerait par l’action du brome sur l’acide sulfureux sous l’influence des rayons solaires. On obtiendrait ainsi une masse cristallisée de couleur blanche qui, chauffée en tubes scellés avec du sulfate d’argent, donneiait du bromure d’argent et dè, l’acide sulfurique anhydre. (Chem. Soc. Journal, t. Yll, p. 2.)
Mais Sestini n’a pu obtenir aucune trace de bromure du sulfuryle par ce procédé. (Bull, Soc. Chim., t, X, p. 226.)
Melsens n’a pas été pins heureux, ni par ce procédé, ni par tout autre procédé différent. (C. R., t. LXXYI, p. 92.)
11. Rose a essayé d’obtenir l’oxytétrabromure de soufre par l’action du bromure de soufre chargé de brome (S^Br'* 'l) sur l’acide sulfurique anhydre ; mais la réaction do ces deux composés no donne naissance qu’à do l’acide sulfureux et à du brome libre {Poçjg. Ann., t. XLIY, p. 527) :
2SW+ S^Br^? = 5SW + BrY
Oxyiodurea. — Toutes les tentatives faites en vue de la préparation de ces composés ont été infructueuses.
L’acide iodhydrique réduit l’acide sulfurique anhydre ; il se forme de l’acide sulfureux, de l’eau, et de l’iode est mis on liberté.
L’iode est sans action sur l’acide sulfureux sous l’influence des rayons solaires (Michaelis).
Oxy fluorure. — L’acide fluorhydrique est absorbé par l’acide sulfurique anhydre avec un grand dégagement de chaleur ; il se forme par suite de cette réaction un liquide incolore. L’acide sulfurique hydraté dissout également l’acide fluorhydrique gazeux ; mais, sous l’action de la chaleur, ce gaz est remis en liberté avec ses propriétés primitives. (Gore, Chem. Soc. journ. (2), t. VllI, p. 568. — Pfanndler, Wien. Acad. Ber., t. XLYl, p. 2.58.)
