COMBINAISONS ORGANIQUES

Nous avons dit que l’acide borique était soluble dans l’alcool et que ce liquide brûlait avec une flamme verte. L’acide borique et l’alcool réagissent en effet pour

1. Suivant Ramaielsberg, ce sel serait identique au sel 5BoO’,KO 8HO obtenu egalement par

donner un éther borique étudié par Ebelmen et Bouquet. {Ann. Chim. et Phys. (3), XVI, p. 129; —XVII, p. 54.)

La volatilisation de l’acide borique que l’on observe lorsque l’on évapore une solu tion alcoolique de cet acide est beaucoup plus considérable que celle que l’on observe quand on chauffe la solution aqueuse. Ebelmmen a observé en effet que lorsqu’on distillait de l’alcool absolu sur l’acide borique anhydre, il passait dans le récipient à 110° un liquide brûlant avec une flamme verte et qu’il restait dans la cornue un magma semi-fluide qui, repris par l’éther, a fourni, par l’évaporation du dissolvant, un liquide visqueux de couleur un peu ambrée. Ce liquide a une composition très voisine de C*fl‘(BoO“,lIO), mais en accusant à l’analyse la présence d’un excès d’acide borique. Ce serait l’éther neutre de l’acide métaborique.

L’éther borique neutre a été obtenu par Ebelmen et Bouquet en faisant absorber, jusqu’à refus, du chlorure de bore par de l’alcool absolu. Ce liquide s’échauffe et, au bout d’un certain temps, se partage en deux couches. La couche liquide supérieure est incolore, elle renferme l’éther borique, la couche inférieure est de l’alcool chargé d’acide chlorhydrique. On décante et on rectifie par distillation. La réaction se formule simplement

BoCB -p- 3C‘H‘(ffO^) = (CW)®(Bo0^3H0) -f- 5HC1.

On obtient également l’éther borique en distillant 2 parties de borax déshydraté avec 3 parties d’éthylsulfate de potasse.

L’éther borique est un liquide incolore qui bout à 119“. Sa densité à O® est 0,8849. Sa densité de vapeur est 5,14, correspondant à 4 volumes. L’eau le décom pose : (C‘H*)-(BoO%3HO)-f-3(ffO*) = BoO%5HO-|-5CW(ffO^).

Les éthers boriques des alcools méthylique et amylique ont été obtenus de la même façon. Le premier bout à 72». Sa densité est 0,9951 à 0» et sa densité de vapeur 3,66 (4 vol.), Le second bout à 270‘>-27.5». D=0,870 et la densité de vapeur prise à 315» est 10,55. La densité calculée pour 4 volumes serait 9,45.

M. Cahours a obtenu l’éther propylique normal de l’acide borique et Councler un éther isobutylique.

Les éthers boriques des alcools cétylique, phénique et de la glycérine ont élé étudiés par MM. H. Schiff et Bechi. (C. B., LXII, p. 397 ; — LXI, p. 697.)

Nous avons signalé les réactions singulières qui se produisaient lorsqu’on met en présence l’acide borique et les alcools polyatomiques. M. Klein {Bull, de la Soc. chim., XXIX, p. 357) a observé la formation d’une combinaison à équivalents égaux de borax et de mannite décrite par M. Bouchardat. On obtient d’ailleurs une combinaison définie d’acide borique et de mannite en chauffant 15 grammes d’acide borique hydraté et 20 grammes de mannite vers 150», pendant plusieurs heures. En reprenant par le carbonate de baryte et de l’eau on obtient un composé cristallisé, un biboromannitate de baryte C‘^H‘^0‘»,BaO,2BoO=. M. Klein a obtenu, en déplaçant le baryte par l’acide sulfurique, un corps cristallisé qui est probablement la combinaison de l’acide borique et de la mannite.

Le chlorure de bore réagit sur le glycol pour donner un éther monoborique (C^ff)»(H20^)»(Bo»3H0), solide, fondant à 161»,7. (Councler, Peut. Chem. Gesell., XI, p.ll06.)

BORE. /i\

Le chlorure de bore agissant sur le zinc-éthyle donne le Bore-Éthjle (C*H®)5Bo ou Triéthylborine. C’est un liquide incolore, bouillant à 95“ ; avec l’ammoniaque il donne le composé (C*H’)“Bo. AzIP. Cette triéthylborine s’oxyde à l’air et donne un oxyde (C‘H*)“BoO‘ bouillant à 125“ et qui se décompose au contact de l’eau en donnant de l’alcool et un corps cristallisé (C‘ff)ffBoO*.

Frankland a obtenu également un Bore-Méthyle (CMP)^Bo, gaz incolore qui se condense à 10“ et sous une pression de 3 atmosphères.

PRÉPARATION

L’acide borique que l’on trouve dans la nature ou que l’on recueille dans les lagoni de la Toscane, et qui constitue ta majeure partie de l’acide utilisé dans l’industrie, est toujours impur. Dans les arts, on le transforme en borax qu’on purifie par cristallisation, et c’est do ce borax qu’on retire l’acide borique qu’il est alors facile de débarrasser des dernières impuretés.

On déplace l'acide borique d’une dissolution chaude et concentrée de borax par l’acide chlorhydrique ou l’acide sulfurique. On dissout le borax dans 4 fois son poids d’eau bouillante, on filtre et on y ajoute un poids d’acide sulfurique égal au quart du sel employé. 11 est bon d’étendre l’acide sulfurique d’une petite quantité d’eau, de façon à éviter les projections, au moment où l’on verse l’acide dans la dissolution bouillante. L’acide borique reste dissous dans la liqueur chaude, mais s’en sépare par le refroidissement en petites paillettes nacrées. On jette sur un filtre, on laisse s’écouler l’eau mère et on lave les cristaux à l’eau froide, autant que possible avec de l’eau glacée qui en dissout fort peu. On exprime entre des doubles de papier et on sèche.

L’emploi de l’acide chlorhydrique est préférable. Dans 10 parties d’eau bouillante on dissout 4 parties de borax et on ajoute à la liqueur filtrée 2 parties 1/2 d’acide chlorhydrique concentré. L’acide borique cristallise par le refroidissement, on le sépare de l’eau mère, on lave avec de l’eau glacée et on le redissout de nouveau dans trois fois son poids d’eau bouillante. Il cristallise par refroidissement.

Malgré cette seconde cristallisation, que Ton doit faire subir également à l’acide obtenu à l’aide de Tacide sulfurique, l’acide borique retient toujours une petite quantité d'acide. Pour chasser l’acide chlorhydrique, on maintient Tacide à 100" pendant quelque temps, de façon qu’il perde une partie de son eau de cristallisation, puis on le chauffe dans un vase de platine, sans qu’il soit nécessaire de le faire fondre. Si Tacide borique avait été obtenu à l’aide de Tacide sulfuriqqe, il serait indispensable de le chauffer jusqu’à ce qu’il entrât en fusion. On redissout de nouveau dans Teau bouillante Tacide ainsi purifié et, par refroidissement, il se dépose à l’état cristallisé.