SULFURES DE MANGANÈSE
PROTOSULFURE DE MANGANÈSE MnS Mn 65.28 S 56.72
Le sulfure de manganèse se rencontre dans la nature à l’état cristallisé, les minéralogistes le désignent sous le nom de alabandine. C’est un minéral noir.
90 EXCYCLOPÈDIE CHIMIQUE.
compact et brillant, dont la poudre est verte. On peut l’obtenir artificiellement de plusieurs manières ; par voie sèche ou par voie humide.
Préparsuion par voie séciie. — 1" Oii fait passer sur de l’o-xyde, du sulfate ou du carbonate de manganèse un courant de gaz hydrogène sulfuré. La réaction se fait à chaud ;
2“ Par la calcination au rouge sombre d’un mélange de soufre et de bioxyde de manganèse :
.Mu0^+2S = MnS + S0^;
5“ En faisant passer de la vapeur de sulfure de carbone sur de l’hydrate de sesquioxyde de manganèse. On a remarqué que si l’hydrate employé était cristallisé, le sulfure formé conservait la forme et la couleur des cristaux d’oxyde :
4“ Par la calcination du sulfate de protoxyde de manganèse avec du charl)on. Le sulfure obtenu dans ce cas n’est pas d’une grande pureté; on y a parfois constaté un mélange de sulfure et d’oxysulfure (Dœbereiner, Berthier).
Prcparaiiuii par voie iiumide. — Par voie humide le sulfure de manganèse s’obtient on précipitant un sel de protoxyde de manganèse par un sulfliydrate. Le précipité est couleur chair; à l’air il prend d'abord une teinte ocreuse, puis il s’oxyde promptement et se colore en brun. On le recueille sur un filtre, on le lave, on le dessèche et on le chauffe dans un appareil distillatoire. 11 fournit de l’eau et prend une teinte verte. Pour retirer de ce dernier produit le sulfure de manganèse pur, on le chauffe doucement dans un courant de gaz hydrogène sulfuré; les portions d’oxyde passent à l’état de sulfure, jiondant que le soufre séparé précédemment se volatilise.
Propriéiés. — Il existe uuc différence notable entre le sulfure obtenu par voie sèche et le sulfure obtenu par voie humide. Occupons-nous d’abord du premier : c’est une masse fondue, de couleur gris d’acier, douée d'un éclat vitreux, sa cassure est cristalline, sa poudre est gris verdâtre. (Berthier.)
Certains échantillons se présentent sous la forme d’une poudre vert foncé qui devient brune au contact de Pair. Le sulfure de manganèse calciné à Pair donne de l’acide sulfureux et de l’oxyde rouge de manganèse. Chauffé dans un courant de vapeur d'eau, il se décompose en fournissant de l’hydrogène, de l’hydrogène sulfuré, de l’oxyde rouge Mn=0‘ :
O MnS + 4110 = Mm0‘ -H 5 US 11.
Il est facilement décomposé par les acides. Le chlore à chaud ne l’attaque que très lentement. Cependant le sulfure obtenu par l’action de l’hydrogène sulfuré sur le carbonate de manganèse se décompose en présence du chlore. 11 se forme alors du chlorure de soufre et du chlorure de manganèse cristallisé (Fellenberg).
Le sulfure de manganèse obtenu par précipitation est couleur de chair, mais
U se peroxyde rapidement au contact de l’air en prenant une couleur brune. Gliauffé à 100 degrés à l’air, il se transforme en un mélange de soufre, d’oxyde de manganèse et de sulfate de protoxyde. Calciné il donne de l’acide sulfureux, du protoxyde et du peroxyde de manganèse et environ 41 “/o de sulfate de protoxyde (P. W. Hoffmann, Dingler's Polyt. J. t. CLX.XXI, p. 564). Kn vase clos, par calcination, il perd de l’eau et fournit un sulfure de manganèse vert foncé anhydre, (derzélius.) Lorsqu’on fait congeler la liqueur dans laquelle le précipité se trouve en suspension, on obtiendrait, d’après Geutlier, du sulfure vert. Ce dernier fait a été contredit par M.M. de Clermont et Guyot.
Le sulfure de manganèse se dissout avec facilité dans les acides, avec dégagement d’hydrogène sulfuré. 11 est légèrement soluble dans le sulfhydrate d’ammoniaque (Wackenroder) ainsi que dans la solution aqueuse d’hydrogène sulfuré (Gorgeu). Kn présence des solutions des sels de fer, de cuivre, de plomb, de cobalt, de nickel et d’argent, il se dissout en précipitant les sulfures correspondants (Anthon). Gorgeu attribue cette précipitation à la solubilité du sulfure de manganèse dans l’iivdrogène sulfuré [Ann. de chim. et de phys. (5) t. XLll, p. 72).
Quand on précipite des solutions concenti-èes de chlorure ou de sulfate de manganèse par du sulfhydrate d’ammoniaque, on obtient un sulfure rose qui devient lentement pulvérulent et vert. Ces mêmes solutions en présence du chlorhydrate d’ammoniaque laissent déposer lentement un précipité de sulfure compact, noir verdâtre, et composé de petites tables octogonales régulières, visibles sous le microscope. Le prolochlorure, le phosphate et l’oxalate de protoxyde sont transformés en sulfure vert par le sulfhydrate d’ammoniaque.
Les caractères particuliers des deux modifications du sulfure de manganèse, sulfure rose et sulfure vert, ont été étudiés par 1*. de Clermont et 11. Guyot (Bit//. Soc. chim., t. XXVll, p. 555; Ann. chim. phys. (5), t. XII, p. 111).
Chauffé à 505" avec une grande quantité d’eau, le sulfure rose n’éprouve aucune modification. Au contraire, avec une petite quantité d’eau,il est converti en sulfure vert, et l’on doit attribuer cette transformation à l’action de la vapeur d’eau. Le sulfure rose sec ne change pas à 250". La potasse en solution dans l’eau ou dans l’alcool ne le transforme pas en sulfure vert; il y a seulement oxydation. L’ammoniaque aqueuse bouillante ne transforme pas le sulfure rose en sulfure vert, mais provoque cette transformation à 250" en tubes scellés. Le gaz ammoniac sec produit à chaud la transformation inverse.
Contrairement à une assertion de Mück, le sulfure rose est converti en sulfure vert par l’action d’une solution d’hydrogène sulfuré à 220". Les monosiilfures alcalins absolument exempts de sulfhydrate sont sans action sur le sulfure rose. P. de Clermont et Guyot n’ont jamais observé la transformation du sulfure rose par congélation, ainsi que nous l’avons fait remarquer plus haut.
Si l’on fait bouillir du sulfure de manganèse avec du chlorhydrate d’ammoniaque en vase ouvert, il se dégage du sulfhydrate d’ammoniaque et il se forme un sel double. A l’abri de l'air il n’y a pas d’action. La solution de sulfure dans l’cxalate d’ammoniaque donne du sulfm-e rose par un excès de sulfhydrate d’ammoniaque; par l’èbullition le sulfure devient vert.
98 ENCYCLOPÉDIE CniMIQDE.
En résumé le sulfure rose est toujours plus hydraté que le sulfure vert et beaucoup plus soluble dans le chlorhydrate d’ammoniaque.
SULFOSELS DE MANGANÈSE
Wœlker (Ann. der Chim. und Pharm., t. LlX,p. 55. Ann. de Millon, 1847, p. 86) et Berthier ont signalé des sulfures doubles de manganèse et de potasse ou de soude dont les formules étaient :
(MnS)“,KS et (MnS)% NaS.
Ce sont des poudres cristallines rouges que l’on obtient en calcinant un mélange de sulfate de manganèse anhydre avec 1/5 de charbon, 3 parties de carbonate dépotasse ou de soude et un excès de soufre. On traite la masse par l’eau bouillante ; la combinaison reste insoluble.
En fondant 1 partie de sulfate de manganèse avec 6 parties de carbonate de soude et 6 parties de soufre, on obtient des petits cristaux aciculaires brillants, couleur de chair, insolubles dans l’eau, assez oxydables, qui renferment : NaS,2MuS
Si l’on remplace le carbonate de soude par le carbonate de potasse, on obtient une poudre cristalline d’un beau vert, mélangée de lamelles rougeâtres. Le produit vert est du sulfure de manganèse, les lamelles rouges constituent sans doute le sulfosel de potasse.
OXYSULFURE DE MANGANÈSE Mn^OS
Quand on chauffe du sulfate de protoxyde dans un courant d’hydrogène, on obtient une poudre verte plus pâle que le protosulfure. Ce composé est de l’oxysulfure de manganèse Mn*0S; il prend feu lorsqu’on le chauffe légèrement en présence de l’air et se transforme en oxyde rouge. Les acides le dissolvent avec dégagement d’hydrogène sulfuré. Calciné fortement dans un courant d’acide sulfhydrique, il se transforme en protosulfure de manganèse.
BISULFURE DE MANGANÈSE MnSs
Ce composé se rencontre dans la nature; on le connaît sous le nom de liauèrite. 11 a été obtenu en chauffant en tubes scellés à ISO" une solution de sel de protoxyde avec un persulfure alcalin.
C’est une poudre rouge brique, amorphe, inaltérable à l’air et qui se décom-
pose en présence des acides. (De Sénarmont. Ann. de chim. et de phys. (3) t. XXXll, p. 163.)
SËLÉNIURE DE MANGANÈSE
On obtient le séléniure de manganèse à l’état d’hydrate en décomposant un sèléniure alcalin par un sel de protoxyde de manganèse.
C'est un précipité rouge pâle qui se décompose à l’air en devenant plus foncé.
C0MBINA1S0\S J)lJ MANGANÈSE
