CARBURES DE MANGANÈSE

Le manganèse préparé par réduction des oxydes à l'aidp du charbon renferme toujours du carbone, qui reste sous foi'me d’une poudre noire, lorsque l’on dissout le métal dans un acide.

Le sulfocyanate de manganèse calciné laisse un carbure MnC, et le cyanure un carbure MnC®; ce sont des poudres ténues, combustibles, qui peuvent être cristallisées si la décomposition se produit lentement ; on obtient dans ce cas des octaèdres incolores, possédant un beau brillant (Brown, Journ. prakt Chem., t. XVTI, p. 492).

Plus récemment, MM. Troost et llautefeuille ont étudié les carbures de fer et de manganèse, au point de vue de leurs propriétés calorimétriques. Ils ont établi que ces carbures dégagent des quantités de chaleur très différentes, suivant leur teneur en carbone. Les expériences ont été faites au moyen de carbures que l’on a préparés en réduisant un oxyde par le charbon; ces carbures étaient traités par le bicbloi-ure de mercure dans le calorimètre de M. Favre.

Un carbure contenant 4,8 7o de carbone dégage beaucoup plus de chaleur qu'une fonte blanche aussi riche en carbone.

MM. Troost et llautefeuille ont trouvé pour sa chaleur de chloruration, aux dépens du bicblorure du mercure, 1190 calories; tandis qu'un autre carbure préparé de la même manière et contenant 5,8 "/u de carbone, dégage dans les mêmes circonstances 1010 calories. 1 de (airbone en plus abaisse donc la chaleur de chloruration de 180 calories.

Enfin, le carbure obtenu en maintenant le manganèse en fusion dans un creuset de charbon fournit nn culot contenant 13,7 “/o de carbone.

Ce carbure saturé de charbon est difficilement attaque par le bicblorure de mercure; il dégage encore moins de chaleur que les deux carbures précédents : 260 calories seulement par gramme.

La perte de chaleur considérable, analogue à celle qui accompagne la production des combinaisons les mieux caractérisées, nous paraît de nature à faire admettre que ces deux corps sont combinés.

La composition centésimale de ce carbure répond à une formule simple MirC.

Enfin, on a pu obtenir en soumettant ce métal très carburé à un lent refroi-

116 ENCYCLOPÉDIE CHDIIQUE.

dissement, de véritables solides de clivage \Troost et Hautefeuille, Comptes rendus, t. LXXX, p. 960).

CYANURE DE MANGANÈSE JlnCy

Préparation. — Ün prépare le cyanure de manganèse en traitant une solution d'un sel de protoxyde de manganèse par du cyanure de potassium. Le précipité est lavé à l’eau distillée, filtré, puis évaporé dans le vide.

Propriétés. — G’est uii sel peu coloré, soluble dans un excès de cyanure alcalin, avec lequel il forme un manganocyanure. Cette solution s altère assez rapidement à l’air et à la lumière.

Les acides décomposent le cyanure de manganèse avec dégagement d’acide cyanhydrique.

J1A.\G.4X0CYAXLRES

Il existe des composés de manganèse et de cyanogène, analogues aux ferro et aux ferrieyanures. Ces combinaisons doubles ont été surtout étudiées par Gmelin et Rammehberg [Ann. de Poggend , t. XLIl, p. 117), par Ilailden et Fresenius [Ann. der Chem, und Pliarm , t. XLIII, p. lo2), par Balard [Com.ptes rendus de l'Académie des sciences, t. XIX, p. 909), et par Descamps [Thèse de la Facidté des sciences, 1869, et Bull. Soc. chim., t. IX, p. 445).

MANGANOCYANURE DE POTASSIUM

MnCy=K"

Préparation. — On obtient le manganocyanure de potassium en mettant une solution concentrée de cyanure de potassium, chauffée à environ 40“ ou oÛ", en contact avec du protoxyde ou du carbonate de manganèse, ou mieux encore avec du cyanure de manganèse récemment précipité.

Après une demi-heure de digestion, la liqueur jaune paille qui en résulte est filtrée. Elle abandonne par refroidissement des cristaux de manganocyanure de potassium.

Christensen a préparé ce composé en dissolvant à chaud l’acétate de protoxyde de manganèse dans le cyanure de potassium.

Propriétés. — Ce sel est d’une couleur violette très foncée ; ses cristaux ont la forme de tables carrées, comme le ferrocyanure de potassium. Au contact de l’air, il s’altère rapidement, absorbe de l’oxygène et se décompose en manganicyanure et en sesquioxyde de manganèse.

On le conserve assez facilement dans une solution de cyanure de potassium

MOISSAN. — Llî M.4NGAXÈSE ET SES COMPOSÉS.

011 dans l'alcool ; on peut encore le “■arder, sans qu'il se décompose, en le desséchant avec soin dans le vide et en renfermant dans des tubes bien secs.

A l’air et sous l'action de la chaleur, il se décompose en sesquioxyde de manganèse et en cyanate de potasse, de la même façon que le ferrocyanure.

Il n'est pas attaqué par les alcalis caustiques et les carbonates alcalins. Les acides, môme étendus, le décomposent en dégageant de l’acide cyanhydrique. Le véritable dissolvant du manganocyanure est le cyanure de potassium. La solution est jaunâtre et se conserve quelque temps à froid, mais si l’on vient ,à élever la température, elle s’oxyde rapidement avec formation de manganicyanure.

Les corps oxydants, tels que le chlore, les hypochlorites, le permanganate de potasse, oxydent immédiatement la solution de manganocyanure et la changent en manganicyanure.

L'hydrogène sulfuré est sans action sur ce sel et ramène à l’état de manganocyanure une solution de manganicyanure (Descamps, Inco citatn).

MANGANOCYANURE DE MANGANESE ET DE POTASSIUM

Mii'iKf.ï"

Préparation. — Lorsqu’on traite par l’eau le manganocyanure de potassium, le sel commence par se dissoudre rapidement, puis en quelques instants la dissolution se trouble et bientôt elle laisse déposer un abondant précipité vert ; l’eau retient en dissolution du cyanure de potassium.

Séché â 100", après un lavage (mniplet, ce précipité présente la compositiou suivante :

Mn=KCy\

La décomposition du manganocyanure de potassium par l'eau peut donc s’exprimer par l’équation :

2(Kninr,y^’) = Mn’KT.y-' ."KCy.

On obtient encore ce composé vert dans plusieurs cas. d’abord en versant goutte à goutte un acide dans une solution de manganocyanure : un excès d’acide le redissout.

On le produit aussi en précipitant un sel de manganèse par le manganocyannre de potassium. Cette préparation permet de le considérer comme un manganocyanure de manganèse et de potassium KMn’Cy"’ analogue au ferrocyanure de fer et de potassium qu’on obtient par l’action de l’acide sulfurique étendu sur le ferrocyanure de potassium, ou bien encore en traitant un sel ferreux par le ferrocyanure.

Ce composé vert a une certaine importance dans l’hisloire des cyanures de manganèse. Il permet en effet de préparer le manganocyanure de potassium en quelques instants et sans la moindre difficulté. 11 est très soluble dans le

cyanure de potassium chauffé à euviou 30" et, si la solution est assez concentrée, elle abandonne par refroidissement le manganocyanure de potassium en très beaux cristaux.

Le manganocyanure de potassium forme uu sel double avec le ferrocyanure ; il se combine également avec le chlorure pour former un sel double K*MnCy'-H-KCl et avec l’iodure de potassium (Descamps, loco citalo).

MANGANOCYANURE DE SODIUM

On le prépare de la même façon que le manganocyanure de potassium eu remplaçant le cyanure de potassium par celui de sodium.

On l'obtient sous forme de cristaux d'un bleu foncé, solubles dans l'eau, insolubles dans l'alcool et présentant les mêmes propriétés que le sel de potassium. La dissolution dans l'eau s'altère aussi rapidement que celle du manganocyanure de potassium. 11 se forme dans ce cas uu précipité vert dont la formule est :

.Mn*NaCy = MnNa |

(Descamps, loco cilalo).

MANGANOCYANURE D'AMMONIUM

L'acétate de manganèse et le cyanure d'ammonium donnent un précipité verdâtre renfermant de l’ammoniaque et du cyanure de manganèse ; mais la solution de ce précipité, dans un excès de cyanure d’ammonium, n’a pas fourni, par le refroidissement ou par l’addition d’alcool, de manganocyanure bleu cristallisé ; il s’est séparé le même composé (Eaton et Fittig, inn. der Chem, wid Pliarm. et Bull, de la Soc. cliim. de Paris, t. 11, p. .31].

MANGANOCYANURE DE BARYUM Bi.ninCy=

Ce sel s'obtient en chauffant légèrement du carbonate de manganèse ou mieux du cyanure de manganèse en présence d'une dissolution concentrée de cyanure de baryum ; après un quart d'heure de contact environ, on filtre la dissolution et on la soumet à une évaporation rapide sous une cloche dans laquelle on fait le vide; sans cette, précaution, le cyanure de baryum, s’altérant rapidement, active la décomposition du manganocyanure, et il est impossible d’obtenir des cristaux.

Quand les cristaux sont formés, on décante l’jeau mère, on lave ces derniers à l’alcool à plusieurs reprises, puis on les conserve dans l’alcool, qui les préserve de toute altération.

Les cristaux sont bleu très foncé, translucides, solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool. Ils sont très altérables à l’air et se décomposent par oxydation en sesquioxyde de manganèse et en manganicyanure de baryum rouge.

Ce sel est décomposable par les acides avec dégagement d'acide cyanhydrique. Le chlore le transforme rapidement en manganicyanure.

La décomposition par l’eau est identique avec celle que présente le sel de potassium; il se dissout d’abord très rapidement, puis bientôt la liqueur se trouble et laisse déposer une poudre verte, tandis que l’eau retient du cyanure de baryum.

La composition de ce sel vert est expiâraée par la formule :

Mu' BaCy= = g “ | MiiCy-'

C’est le manganocyanure de baryum et de manganèse.

Ce sel s’altère au contact de l’eau ou de l’air humide, mais, bien desséché, il se conserve sans altération. On peut le préparer par double décomposition comme le sel de potassium analogue et s’en servir de même pour préparer le manganocyanure de baryum (Üescarnps. loco citato.)

MANGANOCYANURE DOUBLE DE BARYUM ET DE POTASSIUM liiiKMnC}- = i iMuEy^

Préparation. — Ce sel s’obtient rapidement en dissolvant le composé vert I MnCy"’ dans une solution concentrée de cyanure de potassium.

M. Descamps l'a encore obtenu en dissolvant dans le cyanure de baryum le manganocyanure de manganèse et de potassium | .MnCy'’ dont il a été question plus haut.

Propriétés. — Par ruii OU par l’autre de ces procédés on obtient, en évaporant, les liqueurs, de petits cristaux bleuâtres solubles dans l’eau, très altérables et qu’on peut conserver dans l’alcool (Descamps).

MANGANOCYANURE DE STRONTIUM

Ce sel se prépare de la même façon que le manganocyanure de baryum. 11 possède la même couleur et les mêmes propriétés.

La solution dans l’eau se décompose rapidement et donne le composé vert

120 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQDE

correspondant qui est un manganocyanure de strontium et de m anganèse de

formule ! MnCv^.

Mn '

MANGANOCYANURE DE CALCIUM Ca^MnCf

Ce sel présente une grande analogie avec le sel de barv-um. Sa préparation, sa couleur et ses propriétés sont les mêmes.