SULFATE D'AMMONIAQUE ET DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE

Ce sel se prépare comme le sel analogue de potasse, et possède les mêmes propriétés. 11 est presque incolore et, abandonné à l’air bumide, il ne tarde pas à absorber de l’eau et à tomber en déliquescence.

SULFATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE ET D’ALUMINE S03,Mn0,5S05,Als0“,24H0

Ce sel se rencontre dans la nature. On l’a trouvé près d’Algo-Bey (Afrique méridionale) en cristaux fibreux, brillants, semblables à l’amiante. Il est incolore, soluble dans l’eau ; il ne paraît pas cristalliser en octaèdres et les analyses de Apjobn et Kane y indiquent 25 équivalents d’eau. (Pogg. Ann., t. XLIV, p. 471). La Kéromobalite du canton d’Uri est un alun magnésien dont une partie du magnésium est remplacée par du manganèse (E Scbweitzer et Kenngott, Jahresberg 1860 p. 789).

SOUS-SULFATE DE MANGANÈSE 2S03,5MnO,3HO

Préparation. — Pour obtenir le sous-sulfate cristallisé il faut verser len-

tementune solution chaude renfermant 3 à 5 pour 100 de potasse ou de soude dans un grand excès d’une solution bouillante de sulfate de manganèse contenant de 20 à 2o pour 100 de ce sel cristallisé; on maintient ensuite le mélange à l’èbullition jusqu’à ce que le précipité blanc volumineux produit soit complètement transformé en un dépôt lourd de cristaux rosés.

Ainsi préparé et séché ensuite sur de la porcelaine dégourdie, le sulfate basique se présente sous forme de petits cristaux rosés bien nets. D’après M. Emile Bertrand, ces cristaux appartiennent au système du prisme rhomboïdal droit.

Un lavage rapide ne modifie ni la forme ni la composition de ces cristaux, mais les rend plus facilement altérables à l’air; un lavage prolongé les décompose peu à peu, mais sans pouvoir dépouiller complètement d’acide sulfurique l’oxyde resté insoluble.

Le sous-sulfate de manganèse ne perd rien de son poids à 200“ ; au rouge sombre, il ne retient plus d’eau, ni au rouge blanc, après grillage ; il laisse comme résidu de l’oxyde rouge pur Mn“OL

Les résultats de l’analyse de plusieurs échantillons préparés dans des conditions variées ont été constants ; ils amènent à conclure que le sulfate basique de manganèse est représenté par la formule

2SO%3MnO+5HO.

(Al. Gorgeu. Comptes rendus de l'Acad. des sciences, 1882. t. XCIV, p. 1425.)

SULFITE DE MANGANÈSE SOSMnO

Préparation. — Le sulfite de manganèse cristallisé ne présente pas le même état d’hydratation lorsqu’il est produit à la température ordinaire ou à 100“ : dans le premier cas, il contient 3 équivalents d’eau et ses cristaux appartiennent au système du prisme rhomboïdal oblique; à 100“ il ne retient plus que l’équivalent d’eau et cristallise dans le système du prisme rhomboïdal droit :

Le sel correspondant à la formule MnO,SO*-h2HO peut être facilement obtenu sous forme de cristaux très nets soit en exposant sous une cloche contenant de la soude caustique une solution aqueuse concentrée d’acide sulfureux saturée d'un sulfite de manganèse, soit en abandonnant au repos un mélange formé d’un grand excès de solution étendue de chlorure manganeux et de sulfite alcalin. Ce dernier sel ne doit être ajouté que peu à peu et sans atteindre le moment où le précipité ne se dissout plus.

Le sulfite MnO,SO’-i-HO se produit sans mélange du premier, toutes les fois que la précipitation du sulfite de manganèse est faite à 100“ ou au delà.

Propriété.s. — Ce dernier sulfite est très instable; laissé au sein de son eau

mère, il se transforme à froid en MnO,SO*-l-3HO, lentement, lorsque celle-ci est concentrée, rapidement quand elle est étendue, et en quelques minutes au sein de l’eau pure. La présence de l’acide sulfureux active encore cette transformation.

Cette instabilité exige, lorsqu’on veut analyser ce sel, de l’étaler, encore humecté de l’eau bouillante employée à son lavage, sur de la porcelaine dégourdie qui le sèche rapidement.

En cet état, il présente une couleur rosée et ne perd son eau de combinaison qu’au-dessus de 150“.

Le sulfite de manganèse obtenu à froid MnO.SO--l-5HO présente une couleur rose plus pâle que le sel précédent, possède comme lui une réaction légèrement alcaline, mais il commence à se déshydrater à une température beaucoup plus basse.

Ce sulfite est peu soluble dans l’eau: à froid elle en dissout 1/10000 de son poids environ et près de 2/10000 à chaud; il est un peu plus soluble dans les solutions concentrées de sels manganeux, surtout lorsqu’elles sont portées à l’ébullition ; un litre d’eau saturée d’acide carbonique peut tenir en dissolution près de 1 gramme de sulfite; enfin l’eau chargée d’acide sulfureux le dissout facilement; saturée, elle en peut renfermer 15 a 17 “/„ de son poids.

Le sulfite de manganèse nettement cristallisé s’oxyde lentement à l’air sec, plus vite à l’air ordinaire et rapidement dans l’air très humide ou au sein de l’eau aérée. L’oxydation du sel pulvérisé est beaucoup plus prompte, mais la quantité de sulfate produite, 80 fois plus grande, ne paraît pas devoir être attribuée seulement à l’augmentation des surfaces.

Lorsque cette altération du sulfite n’est pas accompagnée d’une production de suroxyde, il ne se forme que du sulfate, autrement on constate la présence de quantités d’acide sulfurique libre et d’hyposulfate qui correspond à celle du suroxyde produit.

Cette oxydation facile du sulfite à l’air, en présence de l’eau, explique la présence des 2 et 5 centièmes de sulfate que l’on trouve même dans les sels séchés très rapidement.

Le sulfite de manganèse, mis en contact avec un excès de chlore, de brome ou d’iode dissous, se transforme de suite en sulfate.

Le sulfite déposé à froid n’éprouve au sein de l’eau bouillante aucune altération de forme ou de composition.

Le même sel soumis à l’influence de la chaleur commence à perdre son eau de cristallisation vers 70“ ; au delà il s’oxyde assez rapidement : grillé d’abord, puis calciné au rouge blanc, il ne laisse plus que de l’oxyde rouge Mn“0‘.

Les sulfites de manganèse chauffés, à l’abri du contact de l’air, jusqu’au rouge sombre, dégagent beaucoup d’acide sulfureux et laissent un résidu formé de sulfate, dé sulfure et de protoxyde de manganèse. Une partie au moins de ce dernier corps est combinée au sulfate.

Cette décomposition est représentée par l’équation suivante, que justifient les quantités d’acide sulfureux dégagé et d’acide sulfurique trouvé dans la partie fixe :

. 8(SO*,MnO) = 5(SO“, MnO) + MnS -f- 4.MnO -t- 4SO^

Amené lentement au rouge dans un courant rapide d’hydrogène, le sulfite manganeux laisse un mélange contenant 87 parties de protoxyde et 13 de sulfure de manganèse.

Le sulfite de manganèse se combine aisément avec les sulfites alcalins et produit des sels doubles, bien cristallisés.