SULFITES DOUBLES DE SOUDE ET DE MANGANÈSE

On n’a pu réussir à combiner à froid le sulfite de soude avec le sulfite de manganèse ; à chaud, au contraire, cette combinaison s’effectue aisément. Pour obtenir sûrement le premier sulfite double,

NaO,SO= + MnO,SO* + HO,

il faut verser une solution de chlorure manganeux renfermant 20 pour 100 de sel anhydre dans du sulfite de soude saturé à froid, contenant un peu de bisulfite et porté à 80“ environ ; lorsque le précipité ne se dissout plus que difficilement, on cesse d’ajouter le chlorure. Le mélange maintenu chaud ne tarde

1 i4 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

pas à déposer le sel double sous forme de prismes dérivant du cinquième système. 11 faut avoir soin de te sécher encore chaud entre des plaques de porcelaine dégourdie, aOn d’éviter l’action décomposante qu’exercerait sur lui son eau mère après refroidissement.

En employant la même solution de sulfite de soude étendue de d’eau, on obtient à la même température un autre sulfite double bien cristallisé, anhydre, et dont la composition répond exactement à la formule NaO.SO- -l-4(Mn0,S0’).

Proprié(t-s. — Ce dernier est à peine altéré par l’eau froide : l’eau bouillante ne lui enlève, après trois lavages que de sulfite sodique.

L’action de l’eau sur le sulfite double NaÜ,SO--(-MnO,SO®-t-HO est différente ; tandis que l’eau bouillante n’altèfe pas sensiblement la forme des cristaux et ne lui enlève que alcalin, l’eau froide, par un contact de quelques

minutes, le dédouble complètement.

On peut suivre cette action sous le microscope et voir les longs prismes disparaître, tandis qu’apparaissent et grossissent rapidement des cristaux très nets de sulfite de manganèse MnO,SO®-|-3HO.

Cette action de l’eau, identique à celle que ce liquide exerce à froid ou à cbaud sur le sulfite de manganèse produit à 100“ le composé Mn0,S0M10, sel dont M. Gorgeu, a déjà signalé l’existence, ainsi que nous l’avons vu plus haut.

Ce sulfite double ne perd son eau de cristallisation qu’au delà de 150“. C’est à cette même température que le sulfite manganeux, MnO,SO--t-H0 commence à se déshydrater. Ce sont ces réactions qui ont conduit M. Gorgeu à regarder ce composé comme une combinaison de sulfite de soude anhydre et de sulfite de manganèse à un équivalent d’eau, de formule : NaO,SO®,MnO,SO*,HO.

Les sulfites doubles destinés aux analyses ont tous été recueilles imprégnés de leurs eaux mères et pressés entre des porcelaines dégourdies. Dans ces conditions, lorsque les cristaux sont très longs et atteignent un demi à un centième de millimètre d’épaisseur, la quantité d’eau mère qu’ils retiennent est insignifiante.

Les résultats obtenus ont toujours été trouvés conformes, à quelques millièmes près, aux nombres théoriques exigés par les formules adoptées (Gorgeu, loco citato).

HYPOSULFATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE S*05,Mn0 MiiO 33,04 8*0» 66,96

Préparation. — Ou réduit en poudre fine le bioxyde de manganèse naturel, puis on le traite par l’acide azotique, pour enlever l’hydrate de manganèse qu il contient. Après qu’il a été lavé on le met en suspension dans de l’eau et 1 on fait arriver dans ce liquide un courant d’acide sulfureux. Le bioxyde de

manganèse cède de l’oxygène à une quantité d'acide sulfureux double de celle qui serait nécessaire pour former un sel neutre avec le protoxyde de' manganèse produit ; il se forme dans ces conditions de l’hyposulfate neutre. Comme le bioxyde naturel contient toujours une certaine quantité d'hydrate de manganèse, et que celui-ci donne naissance à de l’acide sulfurique, on obtient, si ce dernier n’est pas préalablement éliminé, l’hyposulfate mélangé en partie de sulfate.-

Proprié(c.s. — L’hyposulfate de manganèse est un sel très soluble qui cristallise difficilement. 11 sert à la préparation des autres hyposulfates. Si l’on évapore la dissolution provenant de la préparation, il reste une masse saline déliquescente. D’après Topsoë, la densité des cristaux d’hyposulfate de manganèse égale i,757.

HYPOSULFITE DE MANGANÈSE RiQSMnO

Préparatioo. — L’iiyposulfite de manganèse est obtenu en précipitant par le sulfate de manganèse une dissolution d’byposulfite de strontiane.

L’hyposulfite de manganèse se produit aussi en dissolvant le sulfure de manganèse récemment précipité dans l’acide sulfureux en dissolution aqueuse (M. Rammelsberg).

Propriétés. — Ce sel est soluble dans l’eau ; mais il se décompose pendant l’évaporation. 11 est insoluble dans l’alcool : ce dernier cependant ne le précipite que sous forme d’une dissolution très concentrée.

SÉLÉNITE DE MANGANÈSE SeOSMtiO

Préparation. — Ce composé s’obtient en dissolvant le carbonate de protoxyde de manganèse dans l’acide sélénieux.

Propriétés. — Le séléiiite neutre de manganèse est une poudre blanclte insoluble. Desséchée, elle fournit une matière farineuse, cristalline, ayant l’aspect du carbonate de chaux. Chauffé en vase clos, ce sel entre facilement en fusion sans se décomposer ; en présence de l’air la destruction est complète et il ne reste que de l’oxyde rouge.

Le sélénite de manganèse fondu, tombe rapidement en déliquescence. La poudre sableuse préparée ainsi que nous l’avons indiqué plus haut, séchée à l’air, a pour formule :

SeOM«nO=,2HO.

Elle se dissout dans l’acide chlorhydrique en fournissant à froid une solution incolore qui par une élévation de température prend une teinte rouge pâle.

to

BISÉLÉNITE DE MANGANÈSE 2(Se02),Mn0

Sel cristallisable, soluble dans l’eau, préparé par Bcrzélius en faisant réagir un excès d’acide sélénieu.x sur le sélénite neutre. Chauffé à l’abri du contact de l’air, il perd la moitié de son acide et régénère le sel neutre.

TELLURATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE Te05,Mn0

On l’obtient sous forme d’un précipité blanc floconneux très légèrement rosé en faisant réagir l’acide tellurique sur le carbonate de protoxyde de manganèse pur.

TELLURITE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE TeO*,MnO

11 présente les mêmes caractères que le tellurate et peut être obtenu dans les mêmes conditions.

PERCHLORATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE r,IO’,MnO

Sel déliquescent et soluble dans l’alcool anhydre. Serullas l’a obtenu cristallisé sous forme de longues aiguilles très solubles dans l’eau. Ce sel peut se préparer par l’action du percblorate de baryte sur le sulfate de manganèse.

CHLORATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE C105,Mn0

Le chlorate de manganèse s’obtient facilement par double décomposition en traitant une solution de chlorate de baryte par du sulfate de manganèse.

La solution évaporée fournit de beaux cristaux de chlorate de manganèse. 11 faut avoir soin que cette évaporation se fasse à froid et autant que possible à l’abri de la lumière, sans quoi le sel se détruit et il se dépose du sesquioxyde de manganèse hydraté.

BRONIATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE Br05,Mn0

Ce sel, qui s’obtient comme le chlorate, a des propriétés identiques. Sa solution fournit à ta lumière de l’hydrate de sesquioxyde de manganèse.

lODATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE IO=,MnO

Ce composé se prépare par double décomposition. C’est un précipité pulvérulent, rouge pâle et qui contient 4,26 pour 100 d’eau.

Sous l’influence d’une température un peu élevée, l’iodate de manganèse se décompose en iode qui se volatilise et en oxyde rouge de manganèse qui reste comme résidu.

L’iodate de manganèse est soluble dans l’eau; d’après Raramelsberg, il exige environ 200 parties de ce liquide pour se dissoudre entièrement.