AZOTATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE

Mn0,Az05,6H0

L’azotate de protoxyde de manganèse a été obtenu par Scheele en traitant le bioxyde de manganèse par l’acide azotique concentré. Voilà ce que rapporte ce savant sur ce sujet, a Sur 2 gros de manganèse (bioxyde de manganèse) en poudre fine, on a versé 1 once d'esprit de nitre blanc pur. Par la digestion, ce mélange n’a*point perdu son goût acide et il n’y a pas eu d’effervescence possible. L’acide a été deux fois distillé et reversé sur la manganèse, et on en a encore ajouté 0 gros, qui étaient nécessaires à la saturation. La dissolution a produit, par une évaporation douce, environ dix grains de petits cristaux brillants, qui avaient une saveur amère comme la dissolution. Cette liqueur, ayant acquis plus de consistance par la chaleur, n’a produit aucun précipité avec l’acide vitriolique, mais seulement un peu de sélénite ; réduite en consistance de miel, elle s’est cristallisée tout à la fois en petites aiguilles convergentes, mais peu solides et déliquescentes au bout de quelques jours. »

Préparation. — Le procédé le plus simple consiste à dissoudre à froid du carbonate de protoxyde de manganèse dans de l’acide azotique pur étendu d’eau. On ajoute un excès de carbonate de manganèse et après filtration, le liquide est évaporé à une douce chaleur.

Propriétés. — Oii obtient difficilement l’azotate de manganèse cristallisé.

C’est un sel des plus déliquescents, très soluble dans l’eau et dans l’alcool. Cristallisé, il se présente sous forme de longues aiguilles blanches striées. Ordway a déterminé la densité de ces cristaux et l’a trouvée égale à 1,82.

A 28“,5 l’azotate de manganèse fond au sein de son eau de cristallisation, à 129'>,5 celte solution entre en ébullition et il se dépose bientôt de l’oxyde noir de manganèse.

M. Ditte {Arm. de Chimie et de Phijs. (5), t. XXIII, p. 383) a obtenu différents hydrates de l’azotate de manganèse. Voici les résultats de ses recherches: L’azotate à six équivalents d’eau fond dans son eau de cristallisation; mais dès que l’ébullition de la matière commence, on voit apparaître des fumées acides, en même temps qu'un dépôt noir de peroxyde de manganèse se produit. Si l’on continue l’évaporation en ajoutant peu à peu de l’acide azotique, de manière à en avoir constamment un excès, on empêche la décomposition de la majeure partie du sel, et l’on finit par obtenir une masse sirupeuse, ne renfermant que très peu de peroxide et qui reste encore liquide, après son refroidissement. Cette matière, versée froide dans de l’acide fumant, donne d’une façon presque immédiate un abondant précipité de petits cristaux roses et transparents. Séparés de la porcelaine bien sèche, ces cristaux ont pour l’eau une avidité excessive et tombent en déliquescence en quelques instants; malgré toutes sortes de précautions, il a été impossible de les obtenir dans un état de pureté suffisant pour décider s’ils renferment un seul ou deux équivalents d’eau. Si, quand on évapore la dissolution d’azotate de manganèse, on ne prend pas la précaution d’ajouter continuellement de l’acide azotique, il se dégage beaucoup de vapeurs rutilantes et il se forme du bioxyde de manganèse en quantité ; on obtient alors une masse noire, solide quand elle est refroidie, contenant encore de l’eau en notable proportion, et bien plus soluble à chaud qu’à froid dans l’acide azotique monohydraté. La liqueur chaude laisse déposer le bioxyde de manganèse qu’elle n’attaque pas et le liquide, décanté, abandonne par refroidissement des cristaux répondant à la formule :

2(Az®0,Mn0),5I10.

COMBINAISONS DE L’AZOTATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE AVEC LE CYANURE DE MERCURE

Xylander signale deux de ces combinaisons ; il assigne à la première la composition suivante :

A^O^MnO,2HgCy,7HO.

La seconde renferme :

Az05,Mn0,HgCy,2H0.

Elles sont toutes deux également solubles dans l'alcool, et l’eau les décompose {Jotmi. Prakt. Chem., t. LXXIX, p. 379).

SOUS-AZOTATE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE AzOs2MnO,3HO

Préparation. — Pour préparer le sous-azotate de manganèse, on verse de la soude concentrée dans une solution bouillante d’azotate de manganèse contenant 60 “/o de son poids de sel. La solution claire se refroidit ensuite lentement à l’abri du contact de l’air. Après vingt-quatre heures on trouve une abondante cristallisation de fines aiguilles que l’on recueille sur un filtre, pour enlever la plus grande partie des eaux mères, et que l’on étale ensuite sur des plaques de porcelaine dégourdie, à l’abri de la lumière (Gorgeu).

Propriétés. — L’azotate basique ainsi préparé présente un aspect feutré, brillant, dû à l’enchevêtrement de longues et minces aiguilles appartenant au système du prisme rhomboïdal droit. Ces cristaux peuvent subir le contact de l’air sec, dans l’obscurité, sans éprouver d’altération, mais à l’air ordinaire et au jour, ils brunissent et se détruisent lentement.

L’eau décompose le sous-azotate de manganèse; il se forme un protoxyde plus ou moins altéré, mais ne retenant pas d’acide nitrique, et de l’azotate neutre.

Soumis à l’action de la chaleur, les cristaux commencent déjà, au-dessous de 100“ à dégager de l’eau et de l’acide hypoazotique; de 160 à 170“, ils laissent comme résidu un suroxyde de manganèse anhydre et brillant. Les analyses faites par M. Gorgeu, qui a découvert cet azotate basique, l’ont conduit à adopter pour ce composé, la formule 2Mn0,.4z0“,5110.

On a constaté que le sous-azotate ne possède pas, comme le sous-sulfate de tendance à former des sels doubles avec les azotates alcalins (Gorgeu, Comptes rendus de l'Académie des sciences, t. XCIV, p. 1425).

AZOTITE DE PROTOXYDE DE MANGANÈSE Az05,Mn0

Ce sel a été étudié par Mitscherlich, qui l’a obtenu cristallisé sous forme de prismes striés, en évaporant dans le vide sa solution préparée par double décomposition. L’azotite de protoxyde de manganèse est un sel déliquescent, soluble dans l’alcool.