PHOSPHATES DE MANGANÈSE

Ces composés ont été étudiés par Heintz {Ann. der Chem, vnd Pharm., t. LXXIV, p. 449), par M. Debray {.Ann. de chimie et de physique (3), t. LXl, p. 433) et par Erlenmeyer et G. Heinrich {Liebig’s Ann. chem., t. CXC, p. 189).

ISO ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

L'acide phosphorique peut se combiner avec i, 2 ou 3 équivalents de base et former ainsi trois combinaisons difféi’entes.

1“ Le phosphate de manganèse, qui a pour formule,

PhO=,3MnO + 7HO,

s’obtient en précipitant par le phosphate neutre de soude une dissolution neutre de sulfate ou de chlorure de manganèse. Le précipité ainsi produit présente l’aspect d’une poudre blanche non cristalline, qui est très peu soluble dans l’eau mais se dissout facilement dans les acides étendus; il perd à 100“ 4 équivalents d’eau de cristallisation : les 3 derniers équivalents ne se séparent qu’à une température rouge (Heintz). Nous verrons plus loin que M. Debray a obtenu un hydrate de ce phosphate cristallisé à 3 équivalents d’eau.

2“ Le phosphate de manganèse, qui a pour formule,

PhO“,2MnO,HO+6HO.

se sépare à la longue sous forme de cristaux durs, grenus, lorsqu’on précipite par le phosphate de soude une dissolution de sulfate de manganèse qui a été rendue acide par une addition d'acide acétique, d’acide chlorhydrique ou d’acide phosphorique (Heintz). Le sel peut encore être obtenu à l’état cristallin en précipitant un sel de manganèse par le phosphate de soude, en ajoutant de l’acide libre à la moitié de la liqueur, jusqu’à ce que le précipité se dissolve et en mélangeant cette liqueur avec l'autre moitié : le sel se dépose à l'état cristallin par un contact prolongé (Bœdecker).

Le même sel peut encore être obtenu à l’état cristallin lorsqu'on traite le phosphate, PhO“,3MnO-4-7HO, par une quantité d’acide phosphorique anhydre insuffisante pour obtenir la dissolution du précipité.

Ce phosphate de manganèse est blanc, peu soluble dans l’eau ou dans l’acide acétique, insoluble dans l'alcool. Il se dissout légèrement dans une dissolution de carbonate d’ammoniaque : cette dissolution ainsi obtenue se trouble par l'action de la chaleur. Le sel est soluble dans les acides forts ; il se décompose par l'ébullition avec l’eau, en phosphate, PhO“,MnO,2HO + 2HO, qui se dissout, et en phosphate, PhO“,3MnO-|-7110, qui reste comme résidu.

Le phosphate de manganèse, Ph0®,2Mn0,I10 + 6H0, perd 5 équivalents d’eau à 120“; le 6' équivalent se perd à 200“.

D’après Erlenmeyer et Ileinrich, ce dernier se présente en cristaux orthorhombiques décomposables par un excès d’eau froide et fournissant dans ce cas de petites aiguilles de phosphate tribasique.

3“ Le phosphate de manganèse, qui a pour formule PhOM\InO,2HO-t-2HO,

s’obtient en dissolvant dans l’acide phosphorique hydraté l’un des deux plios-

phates précédents et en évaporant la dissolution; il se sépare alors sous la forme de petits cristaux prismatiques qui sont solubles dans une petite quantité d’eau : ces cristaux perdent leur eau d’hydratation à 120“ ; l’alcool leur enlève de l’acide libre et laisse pour résidu le phosphate Ph0“,2Mn0,H0 (Heintz).

Erlenmeyer et Heinrich ont obtenu le même phosphate cristallisé ;

Ph0%MnÜ,2H0 + 2H0,

en attaquant le sulfure de manganèse par l’acide phosphorique.

M. Debray, dans ses recherches sur les phosphates de manganèse, est arrivé aux conclusions suivantes :

« La dissolution d’acide phosphorique qui a séjourné sur le carbonate de manganèse donne, quand on la chauffe vers 70“, un produit parfaitement cristallisé qui a pour formule,

Ph0^2Mn0,H0^-6H0.

« Ce corps ne s’obtient malheureusement qu’en petite quantité par ce moyen : aussi pour le préparer en quantité notable, afin de pouvoir étudier l’action que l’eau et les dissolutions salines exercent sur lui, j’ai employé le procédé suivant. On ajoute à la liqueur acide assez d’alcool pour que le liciuide se trouble, et on laisse reposer le liquide : au bout de quelque temps les parois du flacon se tapissent de cristaux qui ont souvent plusieurs millimètres de côté; on les détache au moyen d’une baguette de verre, et on les sépare du liquide en excès par des lavages à l’eau froide, qui ne les altère pas.

a Ces mêmes cristaux, chauffes dans l’eau à 100“, se transforment en phosphate plus basique ;

PhO»,5MnO,5HO.

« L’eau devient fortement acide et contient en dissolution de l’acide phosphorique et du manganèse. On peut expliquer ce dédoublement par la formule suivante, en ne tenant pas compte de l’eau d'hydratation :

2(PhO»,2MnÜ.HO) = PhO“,5MnO -4- Ph0“,Mn0,2110.

« Ce phosphate tribasique se forme même au-dessous de l’ébullition; il persiste au moins jusqu’à 140 ou la0“, mais à une température de 2o0“, il se transforme en phosphate à un seul équivalent d’eau :

PhO“,511nO,HO.

« On peut encore obtenir le phosphate à 5 équivalents d’eau sous forme de petits grains cristallins très brillants, en faisant bouillir une dissolution d'acide phosphorique en excès avec du carbonate de manganèse pur.

« J’ai essayé l’action des dissolutions de chlorure de manganèse à une température élevée, sur les phosphates de manganèse : le résultat a été le même que pour les phosphates de manganèse, c’est-à-dire que l’on n’a obtenu que des phosphates de la forme PhO»,3MO. Cette impossibilité de produire un chlorophosphate se retrouve pour tous les phosphates qui passent facilement sous l’influence de l’eau, de la forme PhfP,2RO,HO à la forme Ph0®,5R0; ceux que l’eau n’altère à aucune température peuvent, au contraire, se transformer en chlorophosphate.

« Nous en avons vu un exemple pour le phosphate de chaux Ph0“,2Ga0,H0 ; nous en retrouverons un autre à'propos du phosphate de plomb Ph0®,2Ph0,I10. » (Debray, Annales de chimie et de -physique (3), t. LXl p. 453).