II

Moyenne. . . . 08^0224 0^^0128

On voit que la différence a été de 08'’,0022 pour la fonte blanche; de OssOOlô pour la fonte grise.

Comme contrôle de ces résultats, le manganèse a été dosé dans les mêmes fontes en le précipitant à l’état de bioxyde MnO* par un hypochlorite, après avoir séparé le fer de la dissolution par l’acétate de soude. On a opéré sur 1 gramme.

Fonte blanche. Fonte grise.

Mn'-0‘obtenu. 08^0559 08%023l

Manganèse. 0,0258 0,0166

Ainsi le procédé dans lequel intervient le bioxyde de plomb a donné de 5 à 4 milligrammes de manganèse de moins que le procédé généralement employé.

Néanmoins le dosage du manganèse par l’oxyde puce de plomb dans un fer carburé pourra être appliqué dans bien des circonstances, lorsqu’il n’est pas nécessaire d’atteindre une grande précision ; il est d’une exécution facile, rapide, et pour prononcer sur l’absence ou sur la présence du manganèse dans le fer ou dans l’acier, il n’y a certainement pas de réaction plus sûre que celle du bioxyde de plomb.

Essais de dosage de manganèse par la pile. —Lorsqu’on fait passer un courant à travers une dissolution contenant du fer et du manganèse, le manganèse est déposé à l’état de bioxyde sur le pôle positif, et avec certaines précautions, on parvient à le retirer en totalité ou tout au moins àen déceler les plus grandes quantités. Pour contrôler ce procédé, on a fait de nombreuses expériences ; j’en rapporterai quelques-unes.

I. Dans 50 centimètres cubes d’eau contenant 1 centimètre cube d’acide sulfurique monohydraté, on a dissous 2e^l5 de sulfate de fer pur cristallisé et une quantité de sulfate de manganèse correspondant à Oe^jOlO de métal. L’électrode positive avait une surface simple de 24 centimètres carrés; l’électrode négative était de moitié plus petite. On a fait passer le courant produit par un élément Bunsen, à intensité assez faible. Tout aussitôt la lame positive a été recouverte d’une couche noire entourée de quelques nuages violets, dus probablement à un composé très oxygéné du manganèse. Au bout de quarante-huit heures on a arrêté le courant ; la lame lavée à l’eau et séchée retenait : bioxyde de manganèse 0 k'', 015, équivalant à manganèse métallique 0,0096, c’est-à-dire très approximativement la quantité introduite. On a replacé la lame après l’avoir nettoyée et l’on a rétabli le courant ; aucun dépôt ne s’est plus manifesté.

même après plusieurs heures. On a alors ajouté une trace de sulfate de manganèse ; un dépôt s’est formé instantanément. Dans cette expérience, la totalité du manganèse avait donc été retirée en quarante-huit heures.

II. 1 gramme de fonte blanche de Ria a été dissous dans 10 centimètres cubes d’acide sulfurique au 1/6 et 5 centimèlres cubes d’acide nitrique; après la dissolution, on a évaporé dans le petit vase en verre de Bohême dans lequel on avait fait l’attaque, jusqu’à l’expulsion de l’acide nitrique ; on a repris par 5 centimètres cubes d’acide sulfurique au 1/6 et 50 centimètres cubes d’eau chaude. On fit alors fonctionner une pile de Daniell à intensité faible et assez constante.

Le dépôt s’est opéré lentement. Au bout de cinq jours on a retiré la lame positive ; on l’a lavée à l’eau et l’on a dissous le bioxyde de manganèse par de l’eau contenant un peu d’acide sulfurique additionné d’acide oxalique. En replaçant la lame dans le courant, le dépôt a continué à s’opérer; cinq jours après, on a enlevé le bioxyde de manganèse par le môme moyen; à partir de ce moment, aucun dépôt ne se produisait. Le manganèse retiré a été pesé à

l’état d'oxyde salin. On a obtenu. 0«%0630

Par le permanganate de potasse on a constaté que cet oxyde contenait, sesquioxyde de fer. Os'.OOofi

Oxyde salin de manganèse. 0e^0574

équivalant à 0,0415 de manganèse métallique.

III. — 1 gramme de fer de Ria a été traité comme la fonte blanche ; la surface totale de l’électrode positive était de 27 centimètres carrés, cette élec trode était tarée et l’on obtenait le bioxyde déposé par l’augmentation de poids. La lame était nettoyée avant d’être replacée dans le liquide.

L’expérience a commencé le 29 avril.

Le 2 mai, on a retiré bioxyde.O^^OOIO

Jusqu’au 15 mai, des quantités impondérables mais très visibles.

A partir du 15 mai, aucune trace de bioxyde ne se dépose plus.

Bioxyde recueilli.0e^0014 = Mn0,000101

Par le procédé à l’oxyde de plomb on avait dosé dans ce fer, manganèse.. . 0,000105

On a renoncé à employer la pile pour les raisons suivantes :

1“ Le temps nécessaire à un dosage est souvent très long.

2“ Le procédé est extrêmement capricieux. Il arrive souvent, quand l'intensité

du courant diminue ou s’accroît, que le bioxyde déjà déposé se redissout, et il est très difficile d’arriver à une intensité constante; mais il est vraisemblable qu’en perfectionnant les moyens d’exécution on réussisse à doser par la pile le manganèse dans les fers carburés (Boussingault, Ann. de Chim. et de Phys. (5), t. V,p. 185).