PROPRIÉTÉS CHIMIQUES
Oxydation du nickel. — Le nickel ne s’oxyde pas d’après Richler à la température ordinaire, même dans Pair humide ; d’après Thompson il devient à l’air d’une couleur jaune pâle ; à température élevée, il prend différentes nuances comme l’acier, et il se convertit au rouge en un protoxyde vert d’berbe Quand on le maintient plus longtemps au rouge, il se convertit en une masse brune cassante qui constitue soit un s'ous-oxyde, soit un mélange de sous-oxvde et de métal, attirable à l’aimant (Tupputi).
Il ne s’oxyde pas d’une manière sensible quand on le forge, et il devient vert foncé par le martelage.
Le nickel plongé dans l’oxygène sur un charbon allumé brûle avec pétillement.
Chaleur de combustion. — Dulong a trouvé qu’un litre d’oxygène, en brûlant du nickel, dégage 5323 calories, et 1 gramme de ce gaz, dans les mêmes conditions, 3706 calories.
Chaleur de formation des composés du nickel. — Voici les quantités de chaleur mesurées dans la formation des composés suivants, à la température initiale de 18 degrés :
NICKEL
NiCI. 74 530 calories.
NiOHO. 60 840 —
Ni 2 0 :) 3H0. 120 380 —
Ni0 2 .S0 ! .7H0. 162 970 -
2 Ni0 9 .2H0 .'. — 1300 —
Ni0 2 H.2HCl +« HO. 22 580 —
Ni0 2 .H0.S0 2 +nH0. 26110 —
NiCI n IIO. 19170 —
NiOSG 3 +7HO-fnHO. — 4250 -
Ni.Cl + «HO. 93700 -
Ni.O.SO 2 + nHO. 86 950 —
(Thomsen).
Voir le rapprochement établi par Thomsen entre les composés du nickel et ceux du cobalt à l’article Chaleur de formation des composés du cobalt.
Nickel pyrophorique. — C’est Magnus qui a constaté le premier que le nickel réduit par l’hydrogène à basse température est pyrophorique.
Le protoxyde de nickel porté à la température de 210-214 degrés dans un courant d’hydrogène perd rapidement d’abord, puis lentement 11,1-14,1 pour 100 d’oxygène. Il semble se transformer en un oxyde Ni 2 0 dont la formation exigerait une perte de 10,67 pour 100 d’oxygène, à 270 degrés, il passe à l’état métallique (W. Müller).
Quand on maintient le protoxyde de nickel eu poudre dans un courant d’hydrogène, il ne change pas d’aspect, il reste de couleur claire, mais à 230 ou 240 degrés, il noircit, la réduction se termine et ou obtient un métal pyrophorique à la température ordinaire.
Celte matière brûle avec moins d’éclat que le fer pyrophorique, et on peut à peine apercevoir la lueur de la combustion dans une salle bien éclairée. Le nickel est passé en majeure partie à l’état de peroxyde (Moissan).
Décomposition de Veau et dissolution dans les acides. — Le nickel ne décompose pas l’eau à froid ; au rouge il décompose très lentement la vapeur d’eau, et se recouvre d’un protoxyde vert-olive clair finement cristallisé (Régnault).
Quand il est exposé à l’action de l’eau et de l’air, et particulièrement quand l’eau contient de l’acide sulfurique, il se transforme en un oxyde vert (Schônbein).
Il se dissout avec dégagement d’hydrogène, mais très lentement dans les acides phosphorique, sulfurique et chlorhydrique étendus en donnant des sels de protoxyde.
L’acide nitrique, au contraire, dissout très facilement le nickel en donnant un dégagement de gaz nitreux.
Ce métal réduit très difficilement l’acide sulfurique chauffé au dégageant de l’acide sulfureux. Dans ces différents cas, il se forme des sels de protoxyde.
Passivité du nickel. — Le nickel peut être oxydé superficiellement dans la
flamme d’une lampe à alcool, et, plongé encore chaud dans l’acide nitrique fumant, il est devenu passif comme le fer (Nicklès).
Le nickel est aussi passif dans l’acide nitrique concentre (Deville).
Le métal fondu est fort difficilement attaqué à froid par les acides, si ce n’est l’acide azotique (Tissier).
Le salpêtre détermine l’oxydation du nickel porté au rouge.
Equivalent du nickel. — Considéré au point de vue atomique, le nickel se comporte comme un métal diatomique ou bivalent, parfois même il devient quadrivalent. L’équivalent ordinairement adopté pour le calcul des analyses est de 29,5; et le poids atomique 59. Voici les principales déterminations qui en ont été faites.
Rothhoff a traité une quantité importante de protoxyde de nickel par l’acide chlorhydrique et a dosé le chlore dans le chlorure obtenu; il a trouvé ainsi 29,53 pour l’équivalent (59,07 pour le poids atomique). Berthier a confirmé l’exactitude de ce chiffre.
En analysant le protoxyde, Erdmann et Marchand ont trouvé de 29,26 à 29,38.
L’analyse du sulfate anhydre a fourni à Marignac des résultats variant de 29,2 à 29,5, celle du chlorure anhydre de 29,4 à 29,64.
Schneider a analysé l’oxalate de protoxyde et a trouvé comme moyenne de quatre opérations 58,05 en prenant 0 = 16, H = 1 et C = 12.
Dumas a dosé le chlore dans le chlorure et a obtenu, dans cinq opérations, des nombres variant de 29,49 à 29,53.
Russell a réduit le protoxyde par l’hydrogène, en le maintenant pendant longtemps à haute température; la moyenne de ses opérations est 29,37.
Sommaruga a déterminé l’acide sulfurique contenu dans le sulfate double de protoxyde de nickel et de potassium, et la moyenne de six opérations est 58,03 ; il l’a calculée en prenant S = 32,0 = 16, H = 1, K = 39,2.
Winkler a décomposé au moyen du nickel le chlorure double de sodium et d’or et en prenant Au = 196, il a calculé comme moyenne de quatre opérations Ni =59,05.
Russell a cherché de nouveau le poids atomique du nickel en déterminant l’hydrogène dégagé en décomposant l’acide chlorhydrique par le nickel, pur, la moyenne de quatre opérations est Ni = 58,70 pour H = l.
Lee a dosé le nickel dans les nickelocyanures de strychnine et de brucine ; moyenne de douze expériences Ni = 58,01.
M Baubigny a déterminé l’équivalent du nickel par la calcination du sulfate. Ce sel, débarassé avec soin du cobalt par les procédés de Fischer et Laugier (azotite et oxalale), a été précipité à l’état de sulfure, et transformé de nouveau en sulfate par dissolution dans l’eau régale, fut soumis à la calcination. La décomposition du sulfate est lente ; il a fallu soixante heures pour que le poids fût constant : Ni = 29,372, pour S = 16; mais si l’on prend S = 16,037, Ni = 29,339.
Zimmermann, en réduisant par l’hydrogène le protoxyde de nickel, a trouvé, Ni = 58,56 en prenant O = 15,96.
NICKEL