III. — ÉQUIVALENT DE L’ARGENT
L’équivalent de l’argent a été déterminé par plusieurs savants, notamment Berzélius, Marignac, Maumené, Pelouze et Stas. La moyenne des nombres obtenus par Stas est 107,926, mais dans la pratique on prend habituellement 108, ce qui entraîne une erreur en plus de 1/1500 environ.
On a déterminé l’équivalent de l’argent en transformant, d’une part, le chlorure de potassium en chlorure d’argent, et, d’autre part, l’argent en chlolure. Voici d’ailleurs la série des opérations :
1° On part du chlorate de potasse, sel bien cristallisé et que Ton peut avoir tout à fait pur. Un poids connu de ce sel donne un certain poids de chlorure ‘le potassium par la calcination. Si donc on admet que le chlorure de potassium eontient 1 équivalent de chlore et 1 de potassium et que le chlorate de potasse
(I) Ces nombres sont empruntés au.x tableaux de tbermochimie publiés par Berthelot “ons VAmuaire du Bureau des Longitudes (1888). Ils sont rapportés à l’équivalent en grampour chaque composé, et exprimés en grandes calories, Cal.
contient 1 équivalent de chlorure de potassium et 6 d’oxygène; si, en outr on prend pour l’équivalent de l’oxygène 8, et que l’expérience donne 100 parties de chlorate de potasse, 39,154 parties d’oxygène et 60,846 parüede chlorure de potassium, on posera la proportion :
d’oùæ = 74,592; c’est l’équivalent du chlorure de potassium;
2° On transforme ensuite un poids connu de chlorure de potassium en cUo- ■ rure d’argent par précipitation au moyen d’un excès de nitrate d’argent. Oa trouve, par exemple, que 17»’',034 de chlorure de potassium ont fourni 32»'76] de chlorure d’argent. D’où l’on déduit :
et 2 / = 143,433; c’est l’équivalent du chlorure d’argent ;
3° Enfui, on cherche combien un poids connu d’argent, préalablement dissous dans l’acide azotique, exige de chlorure de potassium pour être exactement précipité. On a trouvé ainsique 22»'',032 d’argent tout à fait pur exigent 15»',216 de chlorure de potassium. D’où l’on tire :
d’où Z — 107,926; c’est l’équivalent de l’argent (1).
Il est évident que l’on peut encore conclure de ces données :
Équivalent du chlore. = 143,433 — 107,926 = 35,507
Équivalent du potassium. = 74,592 — 35,507 = 39,085
mais on doit remarquer que ces calculs sont basés sur des conventions fondamentales qui sont tout à fait arbitraires. Si, par exemple, orl avait admis que le chlorure d’argent est formé de 1 équivalent d’argent uni à 2 équivalents de chlore, ou que le chlorate de potasse contient 1 équivalent de chlorure de potassium uni à 4 ou à 8 équivalents d’oxygène, les rapports entre les 3 nombres X, y et Z resteraient invariables, parce que ces rapports ne dépendent que de l’expérience, mais la valeur absolue de ces nombres serait modifiée. H W d’ailleurs remarquer que la convention qui consiste à supposer dans le chlorure de potassium ou d’argent 1 équivalent de métal pour 1 de chlore est la po* simple et la plus naturelle, et que l’on doit supposer dans le chlorate de potasse 6 équivalents d’oxygène pour 1 de chlorure de potassium, si l’on veut conserver aux oxydes métalliques des formules simples. ^ ,
Ces nombres servent de base à la détermination de l’équivalent d un graa nombre d’autres corps simples ou composés.
L’ARGENT ET SES COMPOSÉS'
