B. BROMURES DOUBLES
Le bromure sous-aureux donne, avec le protobromure et le prolochlorure de phosphore, des sels doubles qui ont été découverts par Lindet.
Le bromure aurique se combine avec les bromures métalliques pour donner des bromures doubles ou bromauraules. Il se combine également, ainsi que l’a montré récemment Lindet, avec le protobromure et le perbromure de phosphore, en donnant des sels doubles analogues à ceux que nous avons déjà étudiés avec le thlorure aurique. Le perbromure aurique est donc, comme ce dernier, susceptible de remplir, dans ses combinaisons, tantôt une fonction basique, tantôt une fonction acide.
a. BROMURES SOUS-AUREUX DOUBLES.
Protoliromurc douille d’or et de phosphore, AuMîr.PhBr 5 . —Ce corps cristallise en grands prismes obliques incolores, mais doués d’un certain reflet verdâtre, dû peut-être à quelques traces d’or réduit.
11 est stable à l’air sec, mais se décompose rapidement sous l’influence de l’eau ou de l’air humide en donnant de l’acide bromhydrique et de l’acide phosphoreux : ce dernier provoque la réduction immédiate de l’or.
Pour préparer ce bromure double, on chauffe en tubes scellés, vers 150° environ, un mélange de protobromurc de phosphore PhBr 3 et de sous-bromure d’or Au^tr.
Une partie du sous-bromure d’or se dissout ainsi et, eu inclinant le tube de manière à séparer la liqueur chaude du résidu non attaqué, on obtient par refroidissement des cristaux bien purs de prolobrotnure double. On brise le tube, on enlève par décantation le protobromure de phosphore et l’on sèche les cristaux obtenus, à 100° dans le vide.
Chlorobromiii**; d’or et de phosphore, Au ! Br,PliCl 3 . — Ce corps, dont l’existence a été démontrée récemment par Lindet, se présente sous la forme de beaux prismes obliques, très réfringents et généralement incolores, mais offrant quelquefois des reflets verdâtres.
11 est stable à l’air sec, mais s’altère rapidement à l’air humide.
Pour le préparer, on chauffe un mélange de protobromure d’or et de proto-
L'OR
chlorure de phosphore, en présence d’une petite quantité de protobromure de phosphore. Le produit qu’on obtient ainsi renferme un peu de protobromure double d’or et de phosphore; en le reprenant par du protochlorure de phosphore, à 150°, afin de transformer le protobromure en chlorobromure, et en le faisant cristalliser de nouveau, on obtient le chlorobromure AiPBrPhCl 3 absolument pur.
b. BROMURES AURIQUES DOUBLES.
Bromliydrate de bromure anrique ou acide bromaiirique,
Au s Br\HBr-f-5IJ0. — On obtient, d’après Thomson, l’acide bromaurique en traitant l’or pulvérulent par du brome en excès et de l’acide bromhydrique concentré. Il se présente sous forme de longues aiguilles aplaties d’un rougevermillon, fusibles à 25° mais inaltérables à l'air.
liromaiirale de potassium. — Le bromaurale de potassium anhydre, Au^r'sKQr, se présente en prismes rhomboïdaux ou hexagonaux, rouges par transmission et couleur de fer par réflexion. On l’obtient en faisant cristalliser, dans l’alcool absolu, un mélange de bromure d’or et de bromure du potassium.
On connaît un hydrate, Au ! Br 3 ,KBr -I-5HO, se présentant en prismes rhomboïdaux droits de 102° 30', de même couleur que le sel anhydre, peu solubles dans l’eau, plus solubles dans l’alcool, s’effleurissant à l’air sec et se déshydratant complètement lorsqu’on les chauffe A 60°.
Bromanrate de sodium. — C’est un sel analogue au précédent, mais moins efflorescent.
Bcomauratc de baryum. — Ce sel se présente en prismes rouge-brun et inaltérables à l’air.
Bromauratc vie magnésium. — C est un corps déliquescent à 1 air humide et se présentant en prismes rhomboïdaux brun-foncé.
Itromaurate de manganèse. — C est un sel analogue au sel de magnésium.
Itromaurate de zinc. — Ce sel, très déliquescent, s’obtient, d’après Bonsdorff, en prismes d’un beau rouge foncé.
l'erbromure double d’or et de phosphore, AuT!r\PhBr\ — Ce perbromure, récemment découvert par Lindet, se présente en gros cristaux rouges, stables à l’air sec, mais se décomposant rapidement à l’air humide.
Il est réduit, vers 180°, par le protobromure de phosphore, et donne du perbromure de phosphore et du protobromure double d’or et de phosphore.
On le prépare en faisant réagir, vers 130° et en tube scellé, le brome sur le protochlorure double bien sec.
Par refroidissement, les cristaux de perbromure se déposent. On enlève par décantation l'excès de brome, on lave au brome les cristaux obtenus et on les fait sécher dans le vide à 50°.
On peut encore obtenir le perbromure double en attaquant l’or en éponge par une dissolution de perbromure de phosphore dans le brome. On opère à 150° et en tube scellé, mais la réaction est limitée, par suite de l'action réductrice qu’exerce le brome sur le perbromure double d’or et de phosphore à mesure qu’il se forme.
