I. - BIOXYDE D’OSMIUM ANHYDRE

OsO 2

Préparation. — 1° On obtient le bioxyde d’osmium, par voie sèche, en pulvérisant le chloroosmiate de potassium, le mêlant intimement avec du carbonate de sodium sec, et chauffant le mélange au-dessous du rouge dans une cornue. Il se sublime un peu de peroxyde, formé aux dépens de l’air enfermé dans l’appareil ; mais la majeure partie du bioxyde formé reste sans subir de change-

OSMIUM

ment. On enlève les sels par l’eau, et l’alcali par l’acide chlorhydrique ; il reste une poudre noire insoluble (Berzelius, Ann. de Chim. et Phys., 2 e série, t. XL, p. 273; 1829; — et Traite de Chimie , trad. Hœfer et Esslinger, 2° éd. française, t. II, p. 404; 1846).

2° On déshydrate le bioxyde d’osmium hydraté 0s0 2 ,2H 2 0 (Voir p. 56) par calcination à l’abri de l’air, soit dans un tube traversé par un courant de gaz carbonique (Berzelius, loc. eit.), soit dans un creuset bien fermé (Claus, Bull, de P Acad. des Sc. de Saint-Pétersbourg, t. VI, p. 167 ; 1863). il se dégage du peroxyde d’osmium (Berzelius, Claus), en même temps que de l’hydrogène (Claus) et de la vapeur d’eau :

2(0s0 2 ,2H 2 0) = OsO 2 + OsO* + 2H 2 + 2H 2 0,

et il reste une poudre foncée, à reflets métalliques rouge cuivre (Claus).

3° Moraht et Wischin (Zeit. f. anorg. Chem., t. III, p. 158; 1893) ont obtenu une poudre noire dont la composition est celle du bioxyde d’osmium anhydre, en électrolysant au moyen d’un courant faible, dans une capsule de nickel servant d’électrode négative, une solution de peroxyde d’osmium dans la potasse.

4° Enfin A. Joly (Comptes Rendus, t.CXII, p. 1442; 1891) a obtenu, en chauffant à 350°, dans le vide, l’osmiamate de potassium OsO(AzO)OK, une décomposition brusque de ce sel avec dégagement d’azote. Le résidu de cette décomposition est noir, cristallin, en partie soluble dans l’eau ; la dissolution obtenue contient l’osmiate de potassium OsO’K' 2 ; le résidu insoluble est le bioxyde d’osmium anhydre :

20s0(Az0)0K — Az 2 + OsO’K 2 + OsO 2 .

Ce bioxyde se présente, dans ce cas, sous la forme d’une matière cristalline brune à reflets jaunes, dont l’aspect est celui de l’or réduit par voie humide (A. Joly, loc. cit.).

Propriétés. — Le bioxyde d’osmium, tel qu’il a été obtenu par Berzelius (l re et 2 e méthodes de préparation), peut être chauffé au rouge, à l’abri de l’air, sans subir d’altération; mais, chauffé au contact de l’air, il se volatilise par oxydation en passant à l’état de peroxyde.

L’hydrogène le réduit dès la température ordinaire ; chauffé avec des corps combustibles, il détone. Il n’est pas soluble dans les acides (Berzelius, loc. cit.).