I II
CHLORHYDRATE D’OXYDICHLORURE DE RUTHÉNNITROSODIAIYIMONIUM.
Ru. AzO.OH.(AzH 3 )*Cl 3 ,HCl.
PRÉPARATION
La liqueur d’où l’on a séparé le trichlorure ammoniacal (voy.. ci-après, deuxième série) est rouge comme une dissolution de bichromate de potassium. Elle laisse déposer par évaporation spontanée de longs prismes qui sont rouges ou jaune orangé, suivant leur épaisseur (A. Joly).
PROPRIÉTÉS
Très soluble dans l’eau froide, ce composé se distingue immédiatement du trichlorure formé simultanément, en ce que sa dissolution est fortement acide vis-à-vis de tous les réactifs colorés.
Chauffés à l’étuve, les cristaux perdent de l’eau et de l’acide chlorhydrique et se transforment partiellement en trichlorure ammoniacal. La dissolution ne peut être concentrée par la chaleur sans donner un précipité cristallin de ce trichlorure ; la transformation est totale lorsqu’on évfipore lentement à
Additionnée de chlorure platinique, la dissolution donne un précipité qui correspond à la formule : Ru.AzO.OH.(AzH 3 )*Cl s ,PtCl*.
Longs prismes rouges ou jaune orangé, appartenant au système clinorhombique, allongés suivant les faces m du prisme et terminés seulement à une
RUTHÉNIUM.
extrémité. Les faces qui servent à déterminer le cristal sont extrêmement petites; ce sont les faces p, a i ,e î , d l ; la zone du prisme présente les faces m, h 1 , û» (fig. 13).
Fie. 13.
Prismes clinorhombiques de 106° 14' (H. Dufet, Bull. Soc. min., t. XIV,
Calcule. Mesure.
Vpa 1 (001) (101).
ph l (001 ) (l00).
ah 1 (lOl) (100).
pe* (001) (012).
pm (00l) (llO).
pd l (001) (112).
P mm (100) (lTo).
\ (ff (120) (F20).
112 31 (app.)
lit 7 (app.)
COMPOSITION
La formule brute du composé ne diffère de celle du trichlorure de ruthénuitrosodiammonium qu’en ce qu’elle contient en plus II-O. On pourrait l’envisager comme un hydrate de trichlorure, mais les réactions énumérées ci-dessus s’accordent mieux avec la formule d’un chlorhydrate d’oxydichlorure :
HCl.OH — Ru. AzO = (AzH 3 ) 4 Cl 2 .
ENCÏCLOP. CHIM. * t4
Calculé. Trouvé.
Ru. 101,4 31,30 31,24
AzO. 30,0 9,27 »
3 Cl. 106,5 32,88 32,00
4AzH 3 . 68,0 20,99 »
On a observé, lorsque la cristallisation s’effectuait lentement à froid, la formation d’un hydrate en petits cristaux prismatiques de couleur orange :
Ru.AzO.OH.Cl 2 (AzH 3 )*,HCl + H 2 0.
Ru. 29,65 29,69 29,80
3 Cl. 31,14 31,41 31,00
OXYDIBROMURE DE RUTHe'nNITROSODIAMIYIONIUIYL
Ru.AzO.OH.(AzH 3 ) 4 Br 2 .
Le bromure se prépare exactement comme le chlorure; il est beaucoup moins soluble dans l’eau froide que celui-ci.
Les cristaux sont jaunes ou jaune orangé. Ce sont des prismes clinorhom-
biques (fîg. 14), isomorphe avec le chlorure (H. Dufet, Bull. Soc. min., t. XII, p. 466, 1889).
Faces : /,* (dominant), p, 6‘A-
Wb'h..
b'Ub'/.
pb'/>..
RUTHÉNIUM.
Après réduction par l’hydrogène, il reste :
Calculé. Trouvé.
Ru. 26,94 25^95
OXYDIIODURE DE RUTHENNITROSODIAIYIIYIONIUM.
Ru.AzO.OH(AzR 3 ) 4 .I s .
Le composé iodé est en tous points comparable au composé chloré et au composé bromé : même mode de formation, mêmes propriétés générales; il est encore moins soluble dans l’eau froide que le bromure.
Il est isomorphe avec le chlorure et avec le bromure (H. Dufet, loc. cit.).
Fa'ces : h', 6'A, p très réduit; les cristaux ressemblent à des rhomboèdres très aigus.
La réduction par l’hydrogène laisse :
Calculé. Trouvé.
Ru. 21,56 21/70
CHLOROPLATINATE D’OXYDICHLORURE DE RUTHENNITROSODIAMMONIUM.
Ru.AzO.OH.(AzH 3 )*Cl*,PlCl*.
(Formule de Claus : RuCP(AzH 3 ) 4 ,PtCl 4 .)
Précipité jaune orangé, cristallin, très dense, obtenu en ajoutant l’acide chloroplatinique à la dissolution de l’oxydichlorure ; extrêmement peu soluble dans l’eau froide.
Ru.
Pt.
.. 101,4 1 . QQ .. 194,0 j 4/>39
AzO....
6 Cl.
4AzH 3 ...
5Az.
