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Analyse :

Cale

ulé.

TrouTé.

. 2Ir. ..

lOAz...

(Cl*.lr*.10AzH») (SO<)*...

On a vu plus haut que, dans la première phase de la préparation du sulfate neutre chloropentamineiridique, il se formait des cristaux. Palmaër considère ceux-ci comme un sulfate acide. En tenant compte des analogies qu’il présente avec les sels correspondants de chrome, de cobalt, et de rhodium, et, en se basant sur le dosage de l’acide sulfurique ainsi que sur celui de l’eau, Palmaër lui attribue la formule :

\ 4[(Cl*.Ir2.10AzH3)(SO<)2] -f- eSO^H» + 6HaO. (/.)

I 4[(G!.lr. 5Ay,H3)SO^] -f 3SO^Ha-f 311*0 (P.)

Ce sel est extrêmement soluble dans l’eau, et décomposable par elle.

IRIDIUM

AZOTITE CHLOROPENTAMINEIRIDIQUE

1 [(C12.Ir2.10AzIP) (Az02)<] (J.)

\ [{Cl. Ir. 5AzH3) (AzO"')!] {P.)

Préparation. — On dissout l partie de chlorure chloropentamineiridique dans 200 parties d’eau, on ajoute à la solution tiède une quantité d’azotite d’argent calculée de façon à précipiter seulement les 2/3 du chlore contenu dans le chlorure; on filtre et on évapore doucement.

Propriétés. — Prismes orthorhombiques, jaunes, longs parfois de i centimètre, isomorphes avec les sels correspondants du chrome, du cobalt et du rhodium ; il est soluble dans 3 parties d’eau [à la température ordinaire. La chaleur ne l’altère qu’à partir de 180“.

Les acides le décomposent en dégageant des composés oxygénés de l’azote.

Cl. Calculé = 8,73 p. 100 Trouvé = 8,97 p. 100

Détermination cristallographique (Morton) :

OBTHORHO,MBI0UE a : h , c :: 0,9631 : 1 : 1.3330 Calculés.

a'a< (101) (foi). l^ondT^

e'e» (011) (011). Fond.

a'e» (101) (OU). 106“,54'

(Morton, in Palmaër, Zeit. fur anorg. Chem., t. X, p. 351.)

AZOTATE CHLOROPENTAMINEIRIDIQUE

j [(Cl2.Ir2.10AzH3)(AzO3)<] [J.)

I [(Cl. Ir. 5Azn3)(AzO>)2] (P.)

Ce sel se prépare ; l“pardouble décomposition entrele sulfate chloropentamineiridique et l’azotate de baryum ; 2“ en précipitant la solution du chlorure chloropentamineiridique par un excès d’acide azotique concentré.

Il se présente sous forme de cristaux d’un blanc jaunâtre, groupés en étoiles.

Sous l’influence de la chaleur, il détone avec dégagement de chaleur et de lumière.

Il est soluble dans 51,5 parties d’eau à 15“.

Ir. Calculé = 44,10 p. 100 Trouvé = 43,92 p. 100

Az. Calculé = 22,43 — Trouvé = 22,35 —

Cl. Calculé = 8,10 — Trouvé -- 8,29 —

Mesurés.

ENCYCLOPÉDIE CHIMIQI'E

DITHIONATE CHLOROPENTAMINEIRIDIQUE

1 (CI'Mr.lOA7.H'')(S-'0'')2 -f 2II-!0 (J.)

) (Cl. Ir. 5A7.H3) (S'0«) + 11»0 (/*.)

Une solution saturée à froid de chlorure chloropentamineiridique est addi tionnée d’un grand excès de dithionate de baryum ; les cristaux se déposent de suite; mais on attend quelques heures; on les jette sur un filtre, et on les lave à l’eau froide. On les fait recristalliser dans l’eau bouillante.

Cristaux blancs qui se présentent sous forme de prismes hexagonaux. Ils sont presque insolubles dans l’eau froide, solubles dans 60 parties d’eau bouillante.

OXALATE CHLOROPENTAMINEIRIDIQUE

t [(CU.Ir'U10AzI13)(C-’O‘)2] {J.)

i [(Cl. Ir. 5Azll3)(C20‘)] (/*.)

On ajoute un grand excès d’oxalate niuitre d’ammonium à une dissolution saturée à froid d’azotate chloropentamineiridique ; on évapore à siccité ; on reprend le résidu par de petites quantités d’eau à la fois pour en éliminer le nitrate et l’oxalate d’ammonium; la ])artie non dissoute est traitée par l’eau chaude qui dissout l’oxalate chloropentamineiridique, et qui l’abandonne par refroidissement.

Fines aiguilles blanches, peu solubles dans l’eau froide, plus solubles dans l’eau chaude.

B. SELS BROMOPENTAMINEIBIDIQUESC»

j (Br-’.Ir^.tO.VzH3) X‘ (J.)

I (Br. Ir. 5AzI12).\2 (P.)

Si les sels chloropentamineiridiques peuvent être préparés directement à partir du sesquichlorure ou du tétrachlorure d’iridium, il n’en est pas de même pour les sels bromopentamineiridiques; on est obligi d’employer pour leur préparation une voie détournée.

On a vu plus haut que l’oxyde d’argent transforme, à froid, le chlorure chloropentamine iridique en hydrate chloropentamineiridique, et que cet hydrate se transforme lui-même, sous l’influence de la chaleur, en un mélange d’hydrate aquopentamineiridique et de chlorure aquopentamineiridique. On ne peut donc, par l’intermédiaire de l’oxyde d’argent, éliminer du chlorure chloropentamineiridique, d’une façon pratique, tout le chlore qu’il renferme.

•On réussit mieux en faisant bouillir pendant longtemps, avec de la potasse ou de la soude, le chlorure chloropentamineiridique : celui-ci se transforme entiè-

(1) Palraaër, loc. cil., et Zeit. für anorg. Chem., t. X, p. 359.

IRIDIUM

rement en chlorure alcalin et hydrate aquopentamineiridique; on verra la préparation détaillée de cet hydrate à propos des sels aquopentaminés.

On commence donc par préparer l’hydrate aquopentamineiridique, puis on le sature par de l’acide bromhydrique ; en obtient ainsi le bromure aquopentamineiridique ; or celui-ci, étant chauffé, perd 2 molécules d’eau et se transforme en bromure bromopentamineiridique :

{Ir».10AzH^2H2O)Br'' — 2H20 = (Hr^.IrAlOAzUSjBr*.

Ce bromure sert à son tour à préparer les autres sels bromopenlamineiridiques.

Les sels bromopentamineiridiques possèdent les propriétés analytiques générales des sels chloropentamineiridiques, sauf qu’ils ne précipitent point par l’acide fluosilicique.

BROMURE BROMOPENTAMINEIRIDIQUE

( (Br3.1r2.10AzH»)Br‘ {J.)

i (Br. Ir. 3AzH'<)Br- (P.)

Préparation. — On évapore à siccité la solution de bromure aquopentamineiridique préparée comme on l’a vu plus haut, puis on maintient le résidu sec à la température du bain-marie pendant deux heures environ. On le traite alors par de l’acide bromhydrique dilué afin d’enlever le bromure de sodium qu’il renferme, puis par l’alcool pour éliminer l’acide bromhydrique ; enfin, on l’essore et on le sèche.

Propriétés. — Cristaux prismatiques, jaundtres, solubles dans 232 parties d’eau à -f-12°,S, isomorphes avec les selî correspondants du cobalt, du chrome et du rhodium. Poids spécifique = 3,24.3 à + 16°,5. Volume moléculaire = 159,7.

Ir. Calculé = 37,26 p. 100. Trouvé =: 37,29 p. 100

Br. Calculé — 46,28 — Trouvé = 46,06 —

Détermination cristallographique (Morton] :

ORTHOBHOMBIQUE a : b : c 0,9732 : 1 : 1,5687

a'a* (101) (Foi) . Fond.

(OU) (OÜ). Fond.

Mesurés.

(Morton, in Palmaër, Zeit. fur anorg. Chem., t. X, p. 362.)

AZOTITE BROMOPENTAMINEIRIDIQUE

l [(Br'Llr'^.IOAzII-'î)fAzO'!)<]

I [(Br. Ir. 3Azn3)(AzO''i)2] {P.)

On l'obtient, comme l’azotite chloropentamineiridique, par double décomposition entre le bromure bromopentamineiridique et l’azotite d’argent employé en quantité calculée.

Grands prismes jaunes, solubles dans 17,9 parties d’eau à + 18°, isomorphes avec les sels correspondants du cobalt, du chrome et du rhodium.

Leur solution est alcaline ; ils sont décomposables par l’acide sulfurique avec dégagement de composés o,xygénés de l’azote.

Az. Calculé = 21,81 p. 100 Trouvé = 22,01 p. 100

Br. Calculé = 17,75 — Trouvé = 18,30

Détermination cristallographique :

ORT11OHUOMHI0UF.

Calculés. .Mesurés.

a'a' (101) (loT) . Fond. * 115“,28',5

c'e' (011) (oFl) . Fond. * 66»,10'

[ a'e' (101) (OH). 73», .3'5 7.3",18' (Moyenne)

me* (110) (011). I2o“,40' 123'>,47'.5

ma* (HO) (lüT) . I27'',23.'j 127“,n3'

(Palmaër, Zeit. fiir anory. Chem., t. X, p. 363.)

SULFATE RRO.MOI'ENTAMLXEIRIDIQUE

( [(Br-;.Ir2.10AzIH}(SO«)v] + 2ir-'0 [J.)

'I [(Br. Ir. a.AzIFi) (Sü<) + H-'O (/>.)

On le prépare, comme le sulfate chloropentamineiridique, au moyen du bromure bromopentamineiridique et de l’acide sulfurique concentré.

Prismes jaunes, brillants, assez solubles dans l’eau. Il cristallise avec 2 molécules d’eau (le sulfate chloropentamineiridique en retient quatre.)

SO*. Calculé = 21,14 p. 100 Trouvé = 20,99 p. 100

H^O. Calculé = 3,81 — Trouvé = 3,84 —

IRIDIUM