AZOTATE DE RHODIUM ET DE SODIUM
En mélangeant les deux azotates dissous dans l’eau et en évaporant cette dissolution, Berzelius a obtenu un azotate double sous forme de cristaux d’un rouge foncé, solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool.
PHOSPHATES DE RHODIUM.
A. — Lorsqu’on fait digérer une dissolution concentrée d’acide phospliorique avec du rhodium finement pulvérisé, ou lorsqu’on cbauffe l’acide avec le métal à une température voisine du rouge, on obtient une matière qui, dissoute dans l’eau, est brun noirâtre en solution concentrée et jaune clair en solution étendue: c’est probablement un phosphate de rhodium (Fischer, Po(/g(e«d. Ann.,\. XVIII, p. 257).
B. — En chauffant le sesquioxyde de rhodium hydraté avec une dissolution suffisamment concentrée d’acide phosphorique jusqu’à ce que le liquide cesse de dissoudre l’oxyde, il reste à la fin de l’opération un précipité que surnage une liqueur colorée en jaune. Il semble donc se former dans ce traitement deux phosphates : l’un acide et soluble dans l’eau, l’autre basique et insoluble dans ce liquide.
1° PHDSPHATE ACIDE.
La liqueur claire et très acide est évaporée à consistance sirupeuse et additionnée d’alcool ; il se précipite un sel qui, lavé à l’alcool et séché à 100°, possède la formule suivante :
111,30^.2 p^osetuo.
2° PHDSPHATE BASIQUE.
Le précipité dont nous avons parlé plus haut (B) est desséché à la température ordinaire. Sa composition centésimale conduit à la formule :
4Rh^0^.3P’0^32H‘0.
11 est moins soluble dans les acides que le sesquioxyde hydraté; les alcalis le décomposent difficilement; chauffé dans l’hydrogèncj il fournit un résidu de pliosphure de rhodium très riche en phosphore.
(Clans, N. Petersb. Akad. Bull., t. II, p. 187.)
RHODIUM.
G. — Lorsqu’on verse du phosphate Irisodique dans une dissolution de sesquichlorure de rhodium, il se forme un précipité qui retient une certaine quantité d’acide phosphorique; c’est peut-être un phosphate basique.
ARSÉNIA’fE DE RHODIUM.
L’arséniate de sodium donne dans la dissolution aqueuse du chlorure double de rhodium et de sodium chauffée à 100% un précipité blanc jaunâtre que Thomson considère comme un arséniate basique de rhodium. L’analyse de ce composé n’a pas été faite.
BORATE DE RHODIUM.
Le borate de sodium se comporte vis-à-vis des dissolutions du sesquichlorure de rhodium, ou d’un des chlorures doubles du rhodium, comme le phosphate et l’arséniate de sodium : la composition du sel formé dans ces conditions n’est pas connue.
ACÉ'fATE DE RHODIUM.
L’acide acétique dissout, à la faveur d’une légère élévation de température, l’hydrate de sesquioxyde de rhodium récemment précipité ; la solution jaune ainsi obtenue étant évaporée à 100% laisse une matière amorphe, jaune foncé, transparente comme de la corne, non déliquescente, soluble dans l’eau et dans l’alcool. Claus la considère comme un acétate de rhodium ayant pour formule :
RhMCMUO')%5H*0.
OXALATE DE RHODIUM.
L’hydrate de sesquioxyde derhodium récemment précipitésedissoutfacilement dans une dissolution concentrée et chaude d’acide oxalique : en opérant de telle façon que le sesquioxyde soit en excès, et en évaporant à siccité au bain-marie la dissolution filtrée, on n’obtient, comme pour l’acétate de rhodium, qu’une matière amorphe, transparente, d’un jaune foncé. On peut considérer le produit ainsi obtenu comme de l’oxalate de rhodium Rh®(G®0‘)®, car, repris par l’eau et évaporé de nouveau en présence de l’oxalate neutre de potassium, il donne des cristaux d’oxalate double de rhodium et de potassium [Rh>(C•07][G®0‘K>]^9IU0 (Leidié, Ann. Cliim. et Phys. [6], t. XVII, p. 305).
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OXALATES DOUBLES.
L’oxalate de rhodium Corme avec les oxalates neutres de potassium, de sodium, d’ammonium et de baryum des oxalates cristallisés. Ceux-ci sont formés par la combinaison des deux oxalates dans le rapport d’une molécule d’oxalate de rhodium pour trois molécules d’oxalate alcalin : ils ont pour formule générale :
[(C=O‘)^Rh2][C30‘MT + wHS0 =
Ils sont analogues par leur constitution aux oxalates doubles du sesquioxyde de fer (C®0*)‘'Fe®M'’-f-w lUO, ainsi qu’aux oxalates bleus de sesquioxyde de chrome -f-w lUO; mais ils ne sont pas isomorphes avec eux.
On obtient les trois premiers en saturant par le sesquioxyde de rhodium l’oxalate acide correspondant, et le dernier au moyen d’une double décomposition.
(Leidié, Ann. Chim. et Phys. [6], t. XVII, p. 305 à 3H.)
