COMBINAISONS DU RHODIUM AVEC LE SOUFRE

Il en est des sulfures comme des chlorures et des oxydes ; on ne connaît avec certitude que le sesquisulfure de rhodium.

PROTOSÜLFURE DE RHODIUM.

IlhS.

Préparation. — 1° On chauffe le rhodium au rouge sombre dans une atmosphère de vapeur de soufre, la combinaison a lieu avec incandescence ; on chasse l’excès de soufre par un courant d’acide carbonique (Berzelius).

2° On chauffe au rouge blanc le chlorure double de rhodium et d’ammonium avec son poids de soufre (Vauquelin, Ann. Chim. et Phys. [1], t. LXXXVIII, p. 195).

3° On précipite par l’hydrogène sulfuré une dissolution de chlorure double de rhodium et de sodium ; le précipité est lavé, séché, puis chauffé au rouge sombre dans un courant d’acide carbonique (Fellenberg, Poggend. Ann., t. L, p. 63).

4° Il prend naissance, en même temps que du sulfure de fer, lorsqu’on fond la pyrite martiale avec le vingtième de son poids de rhodium très divisé. En effet, lorsqu’on traite le culot ainsi obtenu par de l’acide chlorhydrique étendu, il reste un dépôt formé par des écailles noirâtres, d’aspect cristallin, qui, avant d’avoir été desséchées, sont attaquables par l’acide azotique.

3àO ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.

Cette substance, chauffée à l’abri de l’air, se décompose en acide sulfureux ei vapeur d’eau d’une part, et d’autre part en un résidu qui possède la composition d’un protosuH'ure RhS et qui est inattaquable par l’eau régale. Les produits de la décomposition étant dans le rapport (RhS)^ : (SO®) : (11*0)’, tout se passe comme si le sesquisulfure Rh’S^ s’était oxydé et hydraté :

RI,253 + 0* -i- 2H^0 = 2 RhS + SO’ + 211*0.

Le protosulfure est donc probablement un produit de décomposition qui a pris naissance sous l’action de l’acide chlorhydrique, réaction comparable à celle qui engendre les produits d’oxydation des alliages du rhodium (Debray, Compt. rend. Acad, des Sciences, t. XCVII, p, 1333).

Propriétés. — Il possède l’aspect d’une matière pulvérulente gris noirâtre. Il est fusible à température élevée et se présente alors sous forme d’une masse d’apparence métallique d’un blanc bleuâtre ; il est insoluble dans tous les dissolvants.

L’existence de ce corps a été contestée. L’étude de l’action que la chaleur exerce sur le sesquisulfure montre que les corps que l’on obtient en essayant de le préparer possèdent, il est vrai, une formule voisine de celle d’un protosulfure, mais qu’ils varient dans leur composition suivant les conditions de l’expérience; il en est de même lorsqu’on essaye de le reproduire par le procédé de Berzelius. Il y aurait donc lieu de le considérer non pas comme une espèce définie, mais comme un produit de décomposition du sesquisulfure qui prendrait naissance toutes les fois que l’on chauffe à température élevée soit le sesquisulfure de rhodium, soit le rhodium ou un de ses sels, avec du soufre ou une matière susceptible d’en fournir (Leidié, Ann. Chim. et Phys., t. XVII, p. 282).

SESQUISULFURE DE RHODIUM.

Rh’S*.

Le sesquisulfure de rhodium, de même que le sesquichlorure et le sesquioxyde, possède des propriétés différentes suivant qu’il a été préparé par voie sèche ou par voie humide.