UO
SULFATE NITRITOPURPURËORHODIQUE NEUTRE.
[2AzO=.RhMOAzH’] (SO*)*.
Préparation. — On broie le chlorure nitritopurpuréorhodique avec trois fois son poids d’acide sulfurique concentré et refroidi; il se dégage de l’acide chlorhydrique sans que l’on observe la formation d’oxydes chlorés de l’azote; la réaction terminée, on délaye la masse dans 12 parties d’eau froide ; on sépare le magma cristallin qui se forme, on le redissout dans l’eau chaude et on verse de l’alcool dans la dissolution jusqu’à ce qu’elle se trouble; le sulfate se dépose peu à peu.
Propriétés. — Il cristallise sous forme d’aiguilles jaunes, soyeuses, très aplaties. 11 est assez soluble dans l’eau froide, insoluble dans l’alcool ; il déllagre comme l’azotate. L’action que l’iode exerce sur lui est particulièrement intéressante, et le dérivé qui en résulte est comparable à celui que forme dans les mêmes conditions le sulfate chloropurpuréorhodique. Sa dissolution saturée et froide, étant additionnée d’iode dissous dans une solution concentrée d’iodure de potassium, donne naissance à un précipité vert foncé possédant des reflets analogues à ceux des canlliarldes : ce précipité se montre sous le microscope comme constitué par des prismes rectangulaires qui, lorsqu’ils
EKCÏCLOP. CMIM. 23
sont minces, paraissent transparents et rouge sang, et qui, lorsqu’ils sont épais, deviennent dichroïques en paraissant rouge sang foncé suivant une des diagonales et opaques suivant l’autre.
Calculé. JiicRenscn.
2Rh. 200,00 pour 100 ijl.tl tît.lTpôÛMOO.
SULFATE NITRrTOfUflPUIIËDRHTiQIQUE ACIDE.
2 [(2.\zO'.Rli'. 10AzIF) (SO*)-j3 StFO‘.
Préparation. — On dissout 0 grammes d’azotate nitritopurpuréorliodique dans 100 centimètres cubes d’eau chaude, et l’on verse cette, dissolution dans 100 centimètres cubes d’acide sulfurique étendu (à 17 pour 100); le mélange est additionné de 200 centimètres cubes d’alcool à 95 pour 100, et chauffé au bain-marie afin de redissoudre le précipité primitivement formé. Le sulfate cristallise lentement; après l’avoir lavé à l’alcool, on le redissout dans 100 centimètres cubes d’eau bouillante que l’on additionne ensuite de 100 centimètres cubes d’acide sulfurique étendu de cinq fois son poids d’eau.
Propriétés. — Cristaux blancs et brillants, quel(|uel'ois longs de plusieurs centimètres, très solubles dans l’eau chaude, peu solubles dans l’eau froide.
Galcuk^ Jür^ciiücn.
4lUi.. 412,0(1 25,53 pour 100 25,(i8 25,00 pour 100.
7SO'. 559,02 3i,09 — 34,30 34,38 —
OXAtATE NITRITOPURPUREORNOOiqUE.
[2AzOMlhMO.VzIF] (C^O*)*.
Préparation. — La dissolution saturée et froide de Cazotate nitrilopurpuréorhodique est versée dans une dissolution renfermant un exoès d’oxalate d’ammoniaque (20 parties du second sel pour 1 partie du premier) ; le précipité est lavé à l’eau froide et séché à l’air.
Propriétés. — Précipité blanc, cristallin, complètement insoluble dans l’eau froide, peu soluble dans l’eau chaude, soluble dans l’acide acétique étendu et chaud. Chauffé brusquement « température élevée, il détone violemment.
UHODIl'M.
K. -- SELS NITRATOPURPURÉORHODIQUES
(2Az0^.niiM0AzH3)X*.
Les formules, la constitution, les propriétés principales de cette classe de sels, sont en tout point analogues à celles des composés chloro, bromo, iodo et nitritopurpuréorhodiques : les six éléments monovalents y sont représentés par six fois le groupement monovalent [AzO‘], résidu de l’acide azotique AzOMI. Gomme dans tous les autres dérivés purpuréorliodiques, deux de ces groupements font partie intégrante du radical nitratopurpuréorhodique (^AzOMlliMOAzH’)''’ létravalent, les quatre autres pouvant être remplacés par des éléments ou des groupements divers.
On les prépare indirectement: soit comme les sels nitritopurpuréorhodiques, en transformant un sel cliloropnrpnréorhodique en sel roséorliodique, puis celui-ci en sel nitratopurpuréorhodique par l’action de l’acide azotiiiue; soit en chauffant un sel roséorliodique de façon à lui faire perdre son eau de constitution.
C’est l’azotate nitratopurpuréorhodique qui sert de point de départ pour la préparation de tous les autres sels de la série.
AZOTATE NITRATOPURPURÉORHODIQUE.
l'2AzO^.Rli-.tO.\zir'J(AzOV.
Préparation .— l°OncliaulTeà lOO l’azotate roséorliodique jusqu’à ce qu’il ait perdu toute son eau de constitution:
(llhM0AzIl '.“2H'O)(,VzO')» (2 Ay.œ.Uhi.lü AzlI ')(AzO^)* + 21FÜ.
2" On additionne la solution de l’azotate roséorliodique d’un volume d’acide azotique concentré égal au sien, et on chauffe quelque temps au hain-marie ; l’azotate nitratopurpuréorhodique se dépose pai' refroidissement.
Propriétés. — Il cristallise en petits octaèdres d’un blanc légèrement jaunâtre, peu solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool.
Sa dissolution saturée à froid forme avec le chlorure platinique, le bichromate de potassium, le fluosilicate de potassium, le chlorure de mercure et desodium, des précipités cristallins plus ou moins colorés et caractéristiques. Il donne avec l’acide chlorhydrique le chlorure nitratopurpuréorhodique, et avec le dithionate de sodium le dithionate nitratopurpuréorhodique.
(Ij Jurgensen, Journ. furprackl. Chem. I2|,t. XXXIV, p. 4u6.
356 ENCYCLO.l’ÉDlE CHIMIQUE.
Mis en dissolution ai|ueuse et soumis à une ébullition prolongée, il se transforme inversement, par fixation de deux molécules d’eau, en azotate roséorhodique.
2Iîh.
Calculé.
206,00 27,53 pour 100
CHLORURE NITRATOPURPURËORHODiqUE.
[2AzO'.UhMOAzHi]Cl‘.
Préparation .—La dissolution de l’azotate nitratopurpuréorhodique, saturée .'i froid, est versée dans de l’acide chlorhydrique étendu du tiers de son volume d’eau et refroidi avec de la glace ; le précipité est lavé à l’acide chlorhydrique étendu, puis à l’alcool, et séché à l’air.
Propriétés. — Petits cristaux octaédriques, d’un blanc jaunâtre, très peu solubles dans l’eau froide.
Calculé. Jüi-j;ensen.
2Rh. 206,00 ■ 32,09 pour 100 32,16 » pour 100.
12Az. 168,00 26,01 — 26,18 » —
DITHIONATE NITRATOPURPUREORHODIQUE.
[2 Az03. RhL 10 AzH^] (S®0«)%2 IPO.
Préparation. — On traite la dissolution saturée à froid de l’azotate ou du chlorure nitratopurpuréorhodique parledithionate de sodium, les deux sels étant employés en quantités calculées.
Propriétés. — Précipité blanc qui apparaît au microscope comme formé de cristaux soyeux rassemblés en forme d’X, ayant les mêmes angles cristallins que le sel correspondant du cobalt. Il est complètement insoluble dans l’eau froide.
