SOUS-OXYDE DE PALLADIUM

Préparation. — 1" L’oxyde palladeux hydraté est chauffé au rouge vif après avoir été soigneusement desséché; il perd ainsi la moitié de son oxygène (Berzelius).

2” Le palladium calciné à 450“ dans l’oxygène absorbe 7 pour 100 de son poids de ce gaz en formant le sous-oxyde (Neumann, Monat. für Chem., t. XIII, p. 47).

3“ Calciné au rouge vif dans Pair, le palladium très divisé, tel que celui que l’on obtient en réduisant par l’hydrogène les combinaisons ammoniacales, absorbe rapidement 6,68 pour 100 d’oxygène ; si l’on chauffe plus haut, l’oxydation s’arrête (Th. Wilm, Bull. Soc. chim. [2], t. XXXVIII, p. 611).

Propriétés. — C’est une matière gris foncé, d’aspect métallique. Il est complètement décomposable au rouge blanc; il est très facilement réductible par l’hydrogène ; suivant son degré de division, il peut l’être dès la température ordinaire, ou au rouge naissant.

Bien que les analyses qui ont été faites de cet oxyde conduisent à peu près à la formule brute Pd*0, il est fort probable qu’étant données les conditions dans lesquelles on l’obtient, ce ne soit, en raison de la tension de dissociation du produit, qu’un mélange d’oxyde et de métal dans les proportions PdO -j-Pd = Pd»0.

L’observation de Kane {Philos. Transact., 1842, t. I, p. 276) qui en a séparé par les acides du métal inattaqué, celle de Th. Wilm {Deut. chem. Gesell., l. XXV, p. 220) qui a dissous par l’eau régale du palladium, laissant un résidu d’oxyde PdO insoluble, viennent confirmer cette hypothèse.

Lorsqu’on ajoute de l’alcool à une dissolution de chlorure palladeux renfermant un excès de soude, et qu’on chauffe le mélange, on obtient une poudre noire analogue au noir de platine. Sa composition doit varier suivant les conditions dans lesquelles elle a été préparée. D’après Mond, Ramsay et Shields, cette poudre renfermerait, après avoir été séchée à 100°: 0,72 pour 100 d’eau et 1,65 pour 100 d’oxygène. Chauffée dans l’oxygène, au rouge, elle absorbe 1000 fois son. volume de ce gaz; sa composition est intermédiaire entre Pd*0 et PdO ; la chaleur de combinaison, pour 1 gramme d’oxygène, est de 1120 calories-grammes, intermédiaire entre celles trouvées par Thomsen pour la formation des oxydes Pd'O et PdO (Chemical News, t. LXXVI, p. 317).

OXYDE PALLADEUX.

PdO.

L’oxyde palladeux existe anhydre PdO, et hydraté Pd0,(H’0)''.