SULFURE SALIN DE PALLADIUM
Pd3S‘=PdS3,2 PdS.
Ce composé prend naissance par suite de l’oxydation incomplète du sulfhydrate (Pd®S.PdS^II*S) qui résulte de l’action de l’acide chlorhydrique sur la dissolution du sulfopalladite de potassium : Pd®S.PdS*,K*S (Schneider). (Voir: Sulfopalladite de potassium.)
SULFURE PALLADIQUE.
PdS*.
SvN. — Bisulfure de palladium.
PRÉPARATION
1» On fond au rouge vif un mélange formé de 1 partie de chloropalladate d’ammonium, 12 parties d’hydrate de soude et 12 parties de soufre. Le produit refroidi est traité par l’eau qui le dissout presque entièrement ; la dissolution
PALLADIUM
6tant acidulée par l’acide chlorhydrique laisse déposer un précipité brun clair lui est un inélanjje de soufre et de bisulfure de palladium : ce précipité est séché dans le vide sec et traité par le sulfure de carbone pour enlever le soufre.
2° On fond ensemble au rouge vif 1 partie de sulfure palladeux, 12 parties de soude et 12 parties de soufre : la masse refroidie est épuisée par l’alcool <iui enlève l’oxyde et le polysulfure alcalins, puis traitée par l’acide chlorhydrique étendu : il se dégage de l’hydrogène sulfuré et le sulfure palladique se dépose.
PROPRIÉTÉS
Poudre cristalline brun noirâtre, ayant conservé la forme du sulfure double primitif, inaltérable à l’air. Chauffé dans un courant d’acide carbonique, il se décompose en soufre et sulfure palladeux au rouge sombre, puis plus haut en sous-sulfure qui peut lui-même perdre la plus grande partie du soufre qu’il renferme.
L’acide azotique ne l’oxyde que partiellement en laissant du sulfure palladeux inattaqué ; l’eau régale le dissout facilement sans dépôt de soufre.
Calculé. Schneider (nioyeime).
Pd. 106^"^,35 61,40
PdS». 170,00 100,00 99,55
(Schneider, Poggend. Ann., t. CXLI, p. 519.)
SULFOPALLADATES.
Le sulfure palladique, comme le sulfure palladeux, est un sulfure acide, susceptible de s’unir aux sulfures alcalins et aux sulfures d’argent pour former des sulfures doubles ou sulfopalladates. Leur constitution, comme celle des sulfopalladites, est encore mal connue.
SULFOPALLADATE DE POTASSIUM.
PdS».2K*S.
Si l’on chauffe le sulfopalladile de potassium dans un courant d’hydrogène, il perd d’abord de l’acide sulfhydrique, puis du soufre, et ensuite il se décompose en donnant un sulfosel PclS*.2K*S soluble dans l’eau, et du palladium métallique; le dédoublement peut se représenter ainsi:
2(Pd»S.PdS3,K=S) -f8 H = 4H»S -f PdS».2 K*S -|- 5Pd.
ENCYCI.OF.
Ce sulfosel existe dans la dissolution que l’on obtient lorsqu’on traite la matière ainsi chauffée par de l’eau pour en séparer le palladium métallique; mais il n’a pas été obtenu à l’état solide. L’analyse de la dissolution conduit aux rapports PdK*S*, ce qui, par analogie avec les formules du sulfopalladate de sodium PdSLK^S, et du sulfopalladate d’argent PdS'LAg^S, semble démontrer Pe.vistence d’un sulfopalladate de potassium analogue aux deux précédents, mais plus basique ; PdS‘K‘= PdS‘L!2K-S (Schneider, Pogijend. Ann., t. CXLIp. 519-524).
SULFOPALLADATE DE SODIUM.
PdSLNa^S.
PRÉPARATION
On le prépare comme le sulfopalladate de potassium (Pd®S.PdS®,K®S), mais en employant, pour la même quantité de sel de palladoammonium ou de sulfure palladeux, moitié moins de soufre et de soude. On reprend par de l’eau la masse fondue et refroidie : le sulfosel se dissout en même temps que du monosulfure de sodium. Par des affusions successives d’alcool, on sépare le polysulfure alcalin qui reste dissous, du monosulfure et du sulfosel qui se précipitent simultanément. Ce mélange est essoré dans du papier buvard et desséché dans une atmosphère d’hydrogène.
PROPRIÉTÉS
Le mélange de ces deux corps, monosulfure et sulfosel, dont la séparation n’a pu être effectuée par aucun dissolvant, est cristallin, brun rougeâtre, soluble dans l’eau, insoluble dans l’alcool. La solution aqueuse s’oxyde à l’air : il se forme du sulfate de sodium et il se dépose du sulfure palladeux; l’acide chlorhydrique étendu en précipite du bisulfure de palladium. Les analyses, abstraction faite de 74,56 pour 100 de monosulfure de sodium que l’on y dose par une détermination analytique indirecte (qui sera indiquée plus loin à propos de la formation du sulfopalladate d’argent), conduisent à la formule PdSLNa‘'’S. Ce sulfosel ne correspond donc pas au sulfosel de potassium (Schneider, Poggend. Ann., t. CXLI, p. 519).
SULFOPALLADATE D’ARGENT.
PdSLAg^S.
On introduit dans une dissolution alcoolique d’azotate d’argent le sulfopalladate de sodium pulvérisé; celui-ci se transforme en une poudre cristalline d’un brun noir ; on étend la liqueur avec de l’eau, on recueille les cristaux, on les fait digérer avec une solution étendue d’azotate d’argent et on les sèche à 100".
PALLADIUM
Il a pour composition Ag^S.PdS^ et correspond au sullbpalladate de sodium. C’est en formant ce sel par double décomposition qu’on parvient à analyser indirectement le mélange de monosulfure de sodium et de sulfopalladate de sodium dont nous avons parlé plus haut (Schneider, Poggend. Ann., t. CXLI, p. 524).
