CHLORURE DE PALLADOAIYIMONIUM ANHYDRE

[Pd(AzH3)«]Cl*.

Syn. -- Chlorure jaune de palladamine.

PHÉPARATION.

1“ La dissolution aqueuse de chlorure palladeux est additionnée d’une quantité d’ammoniaque suffisante pour que le précipité rougeâtre primitivement formé O) se soit complètement redissous; une légère élévation de température favorise la dissolution. On évapore à sec et on lave le résidu à l’eau; mais il est préférable de chasser par la chaleur la plus grande partie de l’ammoniaque, puis, la liqueur étant refroidie, de l’aciduler par un très léger e.Ycès d’acide chlorhydrique. La poudre jaune ainsi obtenue est lavée à l’eau et séchée à 100°-105°. Il faut éviter, si la quantité d’ammoniaque à saturer est trop considérable, réchauffement de la liqueur, ainsi que l’emploi d’une trop grande quantité d’acide chlorhydrique, le chlorure de palladoammonium étant partiellement décomposé par l’acide chlorhydrique concentré et chaud.

On peut substituer au chlorure palladeux un chlorure double soluble, ou employer soit les eaux mères de la préparation du chlorure de palladodiammonium, soit la dissolution de la pseudo-modification rouge de Vauquelin dans l’ammoniaque (Fischer, H. Müller, loc. cit.).

2° Il prend naissance dans la réaction de l’oxalate acide d’ammonium sur le chloropalladite d’ammonium, en même temps que le palladooxalate d’ammonium,

Lorsqu’on fait réagir l’oxalate neutre d’ammonium sur le chloropolladite d’ammonium, il se précipite uniquement du chlorure de palladoammonium; c’est même un mode avantageux de préparation de ce corps (Foir p. 73) :

PdClL 2AzH*C|s 4- WCAzH*)' =2 AzH'LI+ 2 C20*H* + |Pd(AzH3)=lCl*.

(Loiseleur, Communication personnelle.)

PROPRIÉTÉS

Le chlorure de palladoammonium est une poudre jaune, cristalline, qui sous le microscope paraît formée d’octaèdres brillants dérivés du cube. Sous l’influence de la chaleur rouge, ce sel laisse dégager d’abord de l’ammoniaque, puis du chlorhydrate d’ammoniaque, et laissé un résidu de palladium métallique grisâtre et très poreux (Berzelius). Il ne se dissout que très faiblement

(I) Ce précipité rougeâtre (modification rouge de Vauquelin) renferme la combinaison |Pd(AzH’)‘Cl’ + PdCl’l ; un excès d'ammoniaiiue la transforme en deux molécules de chlorure de palladodiammonium 2[Pd(AzH’)‘CPl.

PALLADIUM

Jans l’eau : ce liquide saturé à 16° en renferme 0,200 pour 100 de son poids d’après Lampadius, et 0,30-1 pour 100 d’après H. Müller. Une ébullition prolongée avec une grande quantité d’eau lui fait subir une légère décomposition, il se dégage de l’ammoniaque et ta dissolution renferme du chlorure palladeux (H. Müller).

Le chlore réagit sur le sel mis en suspension dans l’eau et donne, suivant les conditions de l’expérience, des produits différents. Si l’on opère à chaud, sous l’influence du chlore et de l’ammoniaque qui provient de la destruction d’une partie de la molécule, la combinaison [Pd(AzHYCU -j- PdCl*] prend d’abord naissance, puis, l’ammoniaque-se détruisant progressivement sous l’influence du chlore, il se forme successivement du chloropalladite d’ammonium, du chlorure palladeux et enfin du chlorure palladique, pendant qu’il se dégage des produits chlorés de l’azote (H. Müller); si l’on opère à froid, il se forme ce produit que H. Sainte-Claire Deville et Debray considéraient comme un sesqui« chlorure de palladium ammoniacal, et qui est en réalité une combinaison du chlorure de palladodiammonium avec le chlorure palladeux. L’acide chlorhydrique concentré et chaud le dissout (Fischer); l’acide azotique agit de même (Fehling); ces dissolutions présentant les mômes caractères que celles du chlorure ou de l’azotate palladeux, il est probable que le sel est décomposé dans ces conditions. Il se dissout dans l’eau saturée d’acide sulfureux (Croft) : les produits qui résultent de cette réaction ne sont pas connus. La potasse en dissolution concentrée le dissout sans dégagement d’ammoniaque, en donnant un liquide légèrement coloré en jaune. L’ammoniaque froide le dissout en grande quantité ; cette dissolution est incolore ; lorsqu’on la sature par les acides, ceuxci précipitent la plus grande partie du chlorure de palladoammonium inaltéré; l’acide chlorhydrique seul le précipite en totalité. L’hydrogène sulfuré ou le sulfure d’ammonium donnent dans sa dissolution ammoniacale un précipité rouge orangé qui se transforme rapidement en sulfure palladeux (Croft, C/im. News, XVI, p. 53).

La solubilité du chlorure de palladoammonium dans l’ammoniaque et son insolubilité dans l’acide chlorhydrique, ainsi que lafacilitéde sa préparation, en font un moyen précieux d’isoler et de purifier les combinaisons du palladium. On doit toutefois noter ce fait peu connu, c’est que le cuivre qui accompagne fréquemment le palladium est entraîné en quantité assez notable dans le précipité de chlorure de palladoammonium ; il faut, pour éviter cet inconvénient, opérer la précipitation au moyen de l’acide sulfurique; mais alors on obtient un rendement bien moindre, une partie du palladium reste dissoute; il est préférable encore de prendre le sulfate de palladoammonium comme intermédiaire au lieu du chlorure.

Calculé.

Fehling. Berzelius. Lampadius.

2Az. 28,00 13,28 13,12 , ,