II. - CHLORURE DE PALLADOAMIYIONIUM HYDRATÉ

[Pd{AzlP)*]Cl«,H’0.

PUÊPARATION.

1» On délaye le chlorure de palladoammonium anhydre dans une petite quantité d’alcool, puis on ajoute un excès d’ammoniaque concentrée de façon à le dissoudre ; on évapore au bain-marie (90°) pour chasser l’ammoniaque et on laisse refroidir; il se dépose tout d’abord un mélange de chlorure de palladoammonium anhydre et de chlorure de palladodiammonium, puis à la longue, par évaporation spontanée, du chlorure de palladoammonium hydraté.

(Baubigny, Ann. der Pkarm. and Chem., Supp., t. IV, p. 253.)

2» Suivant les conditions dans lesquelles on se place pour faire réagir l’oxalate neutre d’ammonium sur le chloropalladite d’ammonium {Voir p. 73), on obtient quelquefois le chlorure de palladoammonium hydraté.

(Loiseleur, Communication personnelle.)

PnOPRIÉTÉS.

Prismes quadratiques volumineux, terminés par des octaèdres quadratiques. Ils sont d’un jaune clair, solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool. Ils s’effleurissent à l’air et perdent complètement toute leur eau de cristallisation à 90“ ; ainsi déshydraté, ce sel devient insoluble dans l’eau comme le chlorure anhydre, et ne peut plus s’hydrater de nouveau ; la dissolution aqueuse portée à l’ébullition se trouble par suite du dépôt du chlorure anhydre, le chlorure hydraté, à la manière de plusieurs sels, devenant anhydre au sein même de l’eau.

PALLADIUM

A140“ il perd de l’ammoniaque, puis, à température plus élevée, du chlorhydrate d’ammoniaque, en laissant un résidu de palladium métallique.

Les acides chlorhydrique, sulfurique, acétique, versés dans sa dissolution, en précipitent du chlorure de palladoammonium anhydre ; la soude en sépare de l’hydrate d’oxyde de palladoammonium sans dégagement d’ammoniaque (Baubigny, loc. cit.).

Calculé. Baubigny.

Pd. 106,00 46,35 45,90

2AzH3. 34,00 14,86 »

SCI. 70,74 30,92 30,50

Pd(AzHVGP,H^Ü. 228,70 100,00

BROMURE DE PALLADOAMMONIUM.

[Pd(AzH3)»]Br*.

PRÉPARATION

Le bromure de palladoammonium se prépare comme le chlorure correspondant, au moyen du bromure palladeux ou d’un bromure double; une petite quantité d’ammoniaque donne d’abord la combinaison [Pd(AzIF)*Br*-)-PdBr’], qu’un excès d’ammoniaque transforme en btomure de palladodiammonium. On précipite le bromure de palladoammonium au moyen de l’acide bromhydrique (H. Müller).

PROPRIÉTÉS

Précipité jaune, cristallin, formé d’octaèdres microscopiques groupés en aiguilles ou en arborescences. Il est insoluble dans l’eau froide, légèrement soluble dans l’eau chaude.

Ses solution aqueuses soumises à une ébullition prolongée se décomposent avec dégagement d’ammoniaque et dépôt de flocons brunâtres que l’acide azotique dissout, en les transformant en un mélange de bromures palladeux et palladique. L’acide chlorhydrique réagit sur lui à la longue en chassant l’acide bromhydriiiue et en formant le chlorure correspondant. L’acide azotique à chaud en chasse le brome et donne un mélange de chloropalladite et de chlorapalladate d’ammonium ; le chlore et le brome agissent d’une façon analogue. L’acide sulfureux ne le dissout point, pas plus que la potasse, la soude et les carbonates alcalins (II. Müller).

Calculé. n. Müller.

Pd. 106,00 35,.39 35,26

SAzlU. 34,00 H,32 ^

2 Dr. 159,50 53,29 y

PdtAzHyitrS. 299,50 100,00

lODURE DE PALLADOAMMONIUM.

[Pd(AzH3)S]D.

L’iodurc de palladoammonium est mal connu. De lui, comme du chlorure et du bromure correspondants, on a décrit deux variétés, l’une ronge, l’autre jaune. Il est probable que celle-ci est, en réalité, l’iodure de palladoammonium, et celle-là une combinaison d’iodure de palladodiarnmonium et d’iodure palladeux, combinaison analogue à celles que forment le chlorure et le bromure.

PRÉPARATION

Lorsqu’on fait bouillir l’iodure palladeux avec un grand excès d’ammoniaque, il se forme, la dissolution étant complète et la liqueur décolorée, de l’iodure de palladodiarnmonium. Quand on évapore cette dissolution (Fehling, Ann. der Chem, nnd Pharm., t. XXXIX, p. 116), ou quand on la traite par un acide (Lassaigne, JoMrw. de Cton. méd., t.XI, p.62), elle se décompose partiellement; il se dégage de l’ammoniaque ou bien il se fait un sel ammoniacal, et il se dépose un corps d’aspect un peu différent, suivant les circonstances, mais possédant la même composition centésimale, celle de l’iodure de palladoammonium ; dans certains cas le corps est cristallisé et rouge orangé, dans d’autres cas il est amorphe et jaune orangé.

PROPRIÉTÉS

Ce corps n’est stable que lorsqu’il est sec, aussi faut-il l’essorer aussitôt après sa préparation et le dessécher rapidement dans le vide sec. A l’air humide ou en présence de l’eau, il se transforme assez rapidement, surtout si on le chauffe légèrement, en une masse cristalline rouge de même composition.

Les cristaux jaunes sont-ils l’iodure de palladoammonium Pd(AzH“)M^ et les cristaux rouges la combinaison [Pd(AzH^)*P-j- Pdl-], ou réciproquement? Il est impossible de se prononcer jusqu’à présent.

Pd.

2Az.

Calcule. Fchling.

Sel rouge

rougeâtre.

orange.

(a) Pd(AzIP)*P.

(b) KPd(AzH3)*l®-l-PdP)..>

PALLADIUM. 101'

Les autres propriétés de ce corps ont été peu étudiées. Par une ébullition prolongée avec l’eau, le composé jaune se transforme en un corps rouge cristallin, et la dissolution renferme de l’iode, du palladium et de l’iodure d’ammonium (H. Mûller). L’acide azotique bouillant le décompose en iode et azotate palladeux (Fehling, loc. cit.). La dissolution peu concentrée d’iodure palladeux dans l’ammoniaque laisse déposer lentement, par exposition dans un lieu <îhaud, des octaèdres violet foncé qui n’ont pas été analysés (H. Müller).

CYANURE DE PALLADOAMMONIUM.

[Pd(AzH3)2] [GAz]».

Préparation. — 1° Il prend naissance par l’action de l’acide cyanhydrique ■sur le chlorure de palladoammonium dissous dans l’eau ammoniacale (Croft, ioc. cit.).

2“ Il cristallise par le refroidissement d’une solution de cyanure palladeux faite <lans l’ammoniaque chaude (Fehling, Ann. der Chem, und Pharm., t. XXXIX,

Propriétés. —Cristaux blancs, peu solubles dans l’eau froide, solubles dans Peau bouillante.

SULFOCYANATE DE PALLADOAMMONIUM.

[PdfAzH-VKCÂzS)*.

Ce sel prend naissance dans la réaction du sulfocyanate de potassium sur le chlorure de palladoammonium dissous dans l’ammoniaque.

Aiguilles assez volumineuses, d’un rouge brunâtre, solubles dans l’eau et dans l’alcool (Croft, Chemical News, t. XVI, p. 53; Zeit. für Chem., nouvelle série, t. III, p. 671).

HYDRATE D’OXYDE DE PALLADOAMMONIUM. [Pd(AzH’)«](OH)*.

Syn. — Palladamine.

PRÉPARATION

1“ On traite le chlorure de palladoammonium délayé dans l’eau par de l’oxyde d’argent humide.

2° On précipite par l’eau de baryte employée en quantité équivalente la dissolution de sulfate de palladoammonium.

La liqueur, séparée du chlorure d’argent dans le premier cas, du sulfate de baryum dans le second, renferme l’oxyde de palladoammonium,[Pd(AzH®)MO, ou son hydrate, [Pd(Azir')^](OH)L

La dissolution est évaporée à la température ordinaire, soit dans le vide sec, soit dans une atmosphère d’air sec privée d’acide carbonique.

PROPRIÉTÉS

La dissolution de l’oxyde de palladoammonium est presque incolore, mais elle se fonce à mesure qu’elle se concentre, et le résidu de l’évaporation, complètement desséché, se présente sous forme d’une masse jaune ocreux, constituée par des octaèdres microscopiques. L’évaporation au bain-marie, même en l’absence de l’air, donne un produit coloré en brun.

L’hydrate d’oxyde de palladoammonium est une véritable base; celle-ci est très soluble dans l’eau; la dissolution est légèrement Jaunâtre, inodore; la saveur en est très âcre et très amère, et, mise sur la langue, elle semble produire l’anesthésie de la partie touchée. Elle est fortement alcaline aux réactifs; elle absorbe énergiquement l’acide càrboniiiue de l’air, surtout lorsqu’elle est en dissolution dans l’eau, et se combine avec dégagement de chaleur aux acides pour former les sels correspondants.

Une fois desséchée, on peut la chauffer à 100“-105°, sans qu’elle se décompose ; un peu au-dessus, la décomposition commence, et, à température élevée, elle brûle rapidement avec production de lumière. Une ébullition très prolongée avec l’eau lui fait subir un commencement de décomposition, avec dégagement d’ammoniaque et formation d’un dépôt brun renfermant du palladium. La solution alcoolique est stable si elle est conservée dans l’obscurité; à la lumière elle se décompose, et par l’ébullition elle est complètement réduite avec dépôt de palladium métallique.

Cette base décompose les sels de cuivre et les sels d’argent dissous dont elle précipite les oxydes : ceux-ci sont insolubles dans un excès de réactif ; elle chasse l’ammoniaque de ses combinaisons, comme le ferait un alcali fixe ou une base organique quaternaire; en présence des dissolutions aqueuses de chlorure ou de sulfate d’ammonium, la réaction s’effectue en deux phases : l’ammoniaque mise en liberté donne naissance à un sel de palladodiammonium, et la décomposition de celui-ci donne lieu à un dégagement d’ammoniaque :

Pd(AzlU)S(OH)s + 2 AzH*Cl = Pd(AzIU)*CU -f 2 fUO.

Pd(AzH3)*CI^ = Pd(AzH')’Cl» -f 2AzlU.

(H. Müller.)

SULFURE DE PALLADOAMMONIUM.

Par l’action de l’hydrogène sulfuré ou du sulfhydrate d’ammoniaque sur une dissolution ammoniacale de chlorure de palladoammonium, il se forme un précipité rouge orangé qui paraît être le sulfure de palladoammonium, mais qui “’a pu être isolé à cause de son instabilité; il se transforme, en effet, très rapidement en sulfure palladeux (Croft, loc. cit.).

SULFITE DE PALLADOAMMONIUM.

[Pd(AzH3)«]SO’.

Préparation. — 1° On sature la dissolution aqueuse de l’hydrate de palladoammonium par l’acide sulfureux et l’on évapore à basse température.

2° On dissout le chlorure de palladoammonium dans l’eau saturée d’acide sulfureux, ou bien on fait passer un courant d’acide sulfureux dans de l’eau tenant en suspension ce chlorure : la dissolution ne s’effectue bien qu’en présence d’un peu d’acide chlorhydrique, et la liqueur se colore fortement en brun parce qu’il se fait en même temps du chloropalladile d’ammonium :

3tPd(AzH3)»CP]-f SO* + H“0 -f 2HCl=:2(PdCP.2AzH*Ci) -f Pd(AzH3)3SO^.

Au moyen de l’alcool on précipite la plus grande partie du sulfite, le reste cristallise avec le chloropalladite par la concentration de la dissolution.

Propriétés. — Octaèdres d’un rouge orangé foncé, très solubles dans Teau, stables seulement au-dessous de 100°, décomposables brusquement lorsqu’on les chauffe au delà de cetté température. La dissolution est décomposable par les acides minéraux forts avec dégagement d’acide sulfureux, par l’alcool à l’ébullition avec dépôt de palladium métallique. L’ammoniaque en excès le transforme en sulfite de palladodiammonium.

(H. Müller.)

SULFATE DE PALLADOAMMONIUM.

[Pd{AzH3)*]S0‘.

Préparation. — 1° On sature par l’acide sulfurique étendu la dissolution de l’hydrate, on évapore à basse température.

104 KNCYCLOPÉÜlE CHIMIQUE.

2° On agite le chlorure de palladoammonium employé en excès avec une dissolution saturée de sulfate d’argent, on filtre et on évapore ; le chlorure d’argent formé entraîne un peu de palladium, surtout si la précipitation s’est effectuée à chaud.

Propriétés. — Octaèdres jaune orangé, assez peu solubles dans l’eau froide. Ce corps est stable jusqu’à 150°; à 300° il se décompose avec explosion; la dissolution donne avec l’acide chlorhydrique et les chlorures dissous, du chlorure de palladoammonium.

Ciilculé^ H. Muller.

Pd. 106,00 44,05 44,40

2AzH'>. 34,00 14,44 j

PdfAzliySO*. 235,82 100,00

(H. Müller, loc. cit.)

AZOTITE DE PALLADOAMMONIUM.

LPd(AzH3)3][.\zO*]^

Préparation. — On fait réagir un excès de chlorure de palladoammonium sur l’azotite d’argent en présence de l’eau, et en chauffant légèrement. La dissolution filtrée est évaporée à chaud, elle abandonne le sel par refroidissement.

Propriétés. — Petits cristaux jaunes, réunis en houppes, peu solubles dans l’eau froide, assez solubles dans l’eau chaude. Il e.st facilement décoinposable par les acides. L’ammoniaque le dissout, et par évaporation l’abandonne inaltéré; le sel de palladodiammonium semble en effet ne pas exister.

L’action de l’ammoniaque sur le palladoiiitrite de potassium donne une combinaison d’azotite de palladodiammonium et d’azotite palladeux, celle-ci possède la même composition centésimale que l’azotite de palladoammonium et sera décrite avec les sels de palladodiammonium.

Pd.