AzlP
2Az02.
[Pd(AzH^)*(Az0^p.
Calculé. Lang.
(Lang, loc. cit.)
PALLADIUM
AZOTITE DE PALLAOOAMMONIUM ET AZOTITE PALLADEUX.
[Pd(AzH3)3](AzO®)SPd(AzO»)’.
Lorsqu’on fait bouillir une dissolution de palladonitrite de potassium avec un excès de chlorure de palladoammonium, on obtient, parle refroidissement de la dissolution filtrée, de fines aiguilles prismatiques jaunes qui sont une combinaison d’azotite palladeux et d’azotite de palladoammonium.
Ce sel est peu soluble dans l’eau froide, assez soluble dans l’eau chaude; les 3.eides le décomposent facilement, l’ammoniaque le dissout et, par évaporation, abandonne la combinaison d’azotite palladeux et d’azotite de palladoammonium inaltérée.
(Lang, loc. cit.)
AZOTATE DE PALLADOAMMONIUM.
[Pd(AztP)2](.AzO^)^
On ne connaît ce sel ni à Tétai cristallisé, ni même défini comme composition.
Si Ton fait bouillir l’azotate palladeux avec un grand excès d’ammoniaque, il se forme un précipité brun foncé, insoluble dans Teau et dans l’ammoniaque bouillantes, très peu soluble dans Tacide azotique chaud, mais facilement soluble dans Tacide chlorhydrique qui le transforme en chloropalladite d'ammonium : c’est un azotate basique qui détone faiblement quand on le chauffe. La liqueur renferme en dissolution l’azotate de palladodiammoiiium duquel on ne peut se servir pour la préparation de l’azotate de palladoammonium (Fischer, Poggend. Ann., t. LXXI, p. 443).
Le liquide jaune obtenu par double décomposition entre le chlorure de palladoammonium et l’azotate d’argent, évaporé à douce température dans une capsule de platine, laisse un résidu brun qui détone violemment pour peu qu’on le chauffe (II. Millier).
CARBONATE DE PALLADOAMMONIUM.
[Pd(AzH3)5]C03.
Préparation. —1° L’hydrate de palladoammonium dissous dans une petite quantité d’eau absorbe Tacide carbonique, et se prend en une masse cristalline.
2“ Le chlorure de palladoammoniuin est mélangé avec un très léger excès de carbonate d’argent; le tout est traité par de l’eau, et la liqueur, filtrée au bout de quelque temps de contact, est évaporée. Ce procédé offre un inconvénient: le chlorure et le carbonate d’argent emprisonnent une grande partie du sel que l’on ne peut plus enlever par l’eau.
3“ On agite la dissolution du sulfate de palladoammonium avec du carbonate de baryum, on filtre la liqueur et on l’évapore.
Propriétés. — Octaèdres réguliers d’un jaune d’or, quelquefois aplatis et agglomérés en houppes, facilement solubles dans l’eau. Ce sel dissous possède une réaction fortement alcaline et précipite de leurs dissolutions, à l’état de carbonates, les sels de calcium, de baryum, de protoxyde de fer, de cuivre et d’argent.
(II. Müller.)
B. — DÉRIVÉS SESQUIAMMONIÉS DU CHLORURE PALLADEUX.
On ne connaît jusqu’.à présent qu’un seul représentant de cette classe de corps dont les analogues sont assez nombreux parmi les dérivés ammoniés du platine, et sont connus sous la dénomination de sels de platinomonodiammonium.
TRICHLOROSULFI’fE DE PALLADOSESQUIAMMONIUM.
[PJ(AzH^)^J(C])3(S03Il) + IPO.
Syn. — Tiichlorosulfite Je palladotriammonium : [Pd(Cl’)(S0’)(AzH‘)qH-H’0.
Ce sel correspond à celui que Birnbaum a décrit pour le platine.
On dissout le chloropalladite d’ammonium dans une solution très concentrée de sulfite neutre d’ammonium ; la liqueur est abandonnée à la cristallisation dans une atmospbère desséchée par de l’acide sulfurique.
Cristaux d’un rouge vif, transparents, assez volumineux, très solubles dans l’eau.
(Rosenheim et Ilzig, Zeit. fur anonj. Chem., t. XXIII, p. 30).
Le palladium y fonctionnant comme tétravalent, on peut rattacher ce sel aux dérivés palladiques : RX*; R=[(Pd(AzIP)D(AzIP)].
ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE. l'IÏ
Détermination cristallographique O :
Rhomboèdre de 103° 9', avec hémiédrie polyèdre.
Cristaux formés des faces e- = (l0Ï0) etæ = ^ (5106).
XX (5166) (6516) ... 106“ 28' 106° (appr.).
xe^ (5166) (lOÏO) ... 133° 3' 133° 35' xe^ (51^ (0110) ... Fond. *115» 45' xe^ (5166) (lîOO) ... 104° 22' 104° 15'
Fortement dichroïque. Rayon ordinaire jaune rougeâtre ; rayon extraordinaire rouge carmin foncé.
Indice ordinaire pour la raie 0= 1,6430; le rayon extraordinaire est absorbé.
(Sachs et Ilinlze, Zeit. fiiranorg. Chem., t. XXIII, p. 30).
G. — DÉRIVÉS DU PALLADODIAMMONIUM.
Les sels de palladodiammonium se préparent directement : 1° en faisant absorber jusqu’à refus, par un sel palladeux anhydre, le gaz ammoniac sec; ce procédé s’applique surtout aux composés haloïdes; 2“ en faisant réagir un grand excès d’ammoniaque soit sur un sel palladeux dissous dans l’eau, soit sur le sel de palladoammonium correspondant. Pour les isoler, l’évaporation doit avoir lieu dans une atmosphère de gaz ammoniac sec.
Les sels de palladodiammonium sont presque toujours incolores : ils sont assez solubles dans l’eau. Ils sont peu stables; ils perdent facilement deux molécules d’ammoniaque pour se transformer en sels de palladoammonium; cette transformation a lieu lentement lorsqu’ils restent exposés à l’air, rapidement lorsqu’on les expose dans le vide ou qu’on les soumet à la chaleur; en général, ils ne sont stables qu’en présence d’une atmosphère ammoniacale. Les acides les décomposent facilement en donnant le sel de palladoammonium; les hydracides, en particulier, en précipitent le sel haloïde de palladoammonium correspondant.
FLUORURE DE PALLADODIAMMONIUM.
[Pd(AzH3)‘]FP.
Préparation. — On prend le liquide incolore qui provient de la réaction du Iluorure d’argent dissous dans l’eau sur le chlorure de palladoammonium; on l’additionne d’ammoniaque en excès et on l’évapore à 60°-70° ; il se forme des
(IJ Voir la note des pages 43 et 88.
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flocons brunâtres que l’on sépare, et l’on achève l’évaporation en maintenant la liqueur ammoniacale.
Propriétés. — Cristaux incolores, de la forme du bromure correspondant ; ils sont stables à l’air, facilement solubles dans l’eau; ils attaquent le verre même s’ils sont secs. L’acide fluorhydrique en excès ne précipite de leur dissolution ni à froid ni à chaud le fluorure de palladoammonium. Le chlore, le brome, l’acide iodhydrique décomposent cette dissolution lentement, aussi bien à froid qu’à chaud, en donnant le composé de palladoammonium correspondant.
(H. Müller.)
FLUORURE DE PALLADODIAMMONIUM ET FLUORURE DE SILICIUM.
[Pd(AzlF)*]Fl^SiFl*.
On obtient cette combinaison en versant de l’acide hydrotluosilicique dans la dissolution aqueuse d’un sel de palladodiammonium ; il se dépose des cristaux que l’on purifie en les dissolvant dans l’eau bouillante qui les abandonne par refroidissement.
Cristaux incolores, brillants et soyeux, assemblés en houppes; ils sont peu solubles dans l’eau froide, assez solubles dans l’eau chaude, insolubles dans l’alcool. Ils commencent à se décomposer à 160°; à plus haute température, ils se détruisent complètement en laissant du palladium métallique. L’acide chlorliydrique précipite de leur dissolution du chlorure de palladoammonium.
(H. Müller.)
CHLORURE DE PALLADODIAMMONIUM.
[Pd(AzH3)‘lCl».
Ce chlorure existe à l’état anhydre et à l’état hydraté.
