II. — COMBINAISONS DÉRIVÉES DES AMINES
CHLORURE DE PALUDOMÉTHYLAMMONIUM.
[Pd(ClPAz)*]Cl».
Préparation. — On ajoute un excès de méthylamine à une dissolution de chlorure palladeux, on chauffe légèrement, et on évapore jusqu’à cristallisation.
Propriétés. — Fines aiguilles couleur de chair, solubles dans l’eau; elles cristallisent avec une molécule d'eau.
PALLADIÜM.
Le précipité formé dans le chlorure palladeux par la triméthylamine se dissout dans un excès de ce réactif. Le composé qui en résulte n’a pas été isolé.
(Carey-Lea, Chemical News, t. VI, p. 66.)
CHLORURE DE PALLADOÉTHYLAMMONIUM.
[Pd(C®H7Az)2]CP.
Préparation. — On traite le chlorure palladeux par un excès d’éthylamine de façon à redissoudre le précipité formé. La dissolution acidulée par l’acide chlorhydrique laisse précipiter le chlorure de palladoéthylammonium.
Propriétés. — Précipité jaune foncé, cristallin, insoluble dans l’eau. Il semble se former tout d’abord, ainsi qu’il arrive dans la préparation du chlorure de palladoammonium, une combinaison de chlorure palladeux et de chlorure de palladodiéthylammonium.
(H. Müller.)
CHLORURE DE PALLADOAMMONIUM-ÉTHYLAMMONIUM.
lPd(AzH3)»(C-}UAz)=]Cl*.
Préparation. — On chauffe doucement le chlorure de palladoammonium avec une solution aqueuse d’éthylamine de façon à le dissoudre; le sel cristallise par évaporation et refroidissement.
Propriétés. — Cristaux incolores, très solubles dans l’eau.
(H. Müller.)
CHLORURE DE PALLADODIÉTHYLAMMONIUM.
[Pd(C»H'’Az)*]Cl‘.
Préparation. — On dissout dans un grand excès d’éthylaraine le chlorure de palladoéthylammonium; on.laisse évaporer en ayant soin que la solution «onserve toujours un excès d’éthylaraine.
Propriétés. — Cristaux incolores très solubles dans l’eau.
(H. Müller.)
CHLORURE DE PALLADOPHÉNYLAMMONIUM.
[Pd(C8H’Az)»]Cl».
Préparation. — On ajoute à une solution de chlorure palladeux de l’aniline tenue en suspension dans l’eau.
Propriétés. — Précipité jaune pâte, insoluble dans l’eau, dans l’acide chlorhydrique et dans un excès d’aniline, soluble dans un excès d’ammoniaque. (H. Müller.)
BROMURE DE PALLADOPHÉNYLAMMONIUM.
[Pd(C8H7Az)5]CU.
Précipité jaune, insoluble dans l’eau et dans l’acide chlorhydrique étendu, sa • lubie dans un grand excès d’ammoniaque.
On le prépare, comme le chlorure précédent, en partant du bromure palladeux.
(W.-L. Hardin, Journ. of the chem. Soc., t. LXXVIII, ii, p. 85.)
lODURE DE PALLADOPHÉNYLAMMONIUM.
[Pd(C6H’Az)*]I*.
Préparation. — On agite de l’iodure palladeux finement divisé, avec de l’aniline tenue en suspension dans l’eau.
Propriétés. — Poudre jaune, cristalline, insoluble dans l’eau (H. Müller).
CHLORURE DE PALLADOPIPÉRIDIUM. [Pd(C-'H“Az)*]Gl».
BROMURE DE PALLADOPIPÉRIDIUM.
[Pd(C5H“Az)*]Br».
CHLORURE DE PALLADOQUINOLÉINIUM.
LPd(C9H’Az)’]CP.
Ces trois sels s’obtiennent respectivement avec la pipéridine et la quinoléine
PALLADIUM
par une réaction analogue à celle qui sert à préparer le chlorure de palladophc- 'iylammonium (W.-L. Hardin, loc. cit.).
CHLORURE DE PALLADODIPYRIDINIUM.
[Pd(C5H=Az)‘]CP.
En additionnant une solution de chlorure palladeux d’un grand excès de pyridine, on obtient tout d’abord un précipité rouge groseille, cristallin, [Pd(C3H^Az)®]CP-[-PdCP, analogue au seldeVauquelin[Pd(AzH®)-]CP-f-PdCl-; en chauffant, il se dissout dans l’excès de pyridine, et la liqueur évaporée lentement abandonne du chlorure de palladodipyridinium.
Il cristallise en prismes incolores, très solubles dans l’eau. Mis en solution, et traité par l’acide chlorhydrique, il se transforme en chlorhydrate de pyridine et chlorure de palladopyridinium (Rosenheim et Maas, Zeit. fur anorg. Chem., t. XVIII, p. 331).
CHLORURES PALLADOÉTHYLÈNEDIAMINIQUES.
A. — Lorsqu’on fait réagir sur des solutions concentrées de chlorure palladeux ou de chloropalladite d’ammonium un grand excès d’éthylène-diamine, et qu’on évapore ces dissolutions, on obtient une matière incolore très soluble dans l’eau. Elle a pour formule :
[Pd(C-'H*.Az*H*)*JCP.
Eu raison de la bibasicité de l’éthylène-diamine, ce corps peut être rattaché au genre de combinaison [Pd(4A)]X% dont le chlorure de palladodiammonium est le type.
B. — Le chlorure précédent, traité par l’acide chlorhydrique, perd une molécule de (C®H*.Az-H*), comme le chlorure de palladodiammonium perd deux molécules de (AzH^), et il se transforme en un chlorure d’une autre base qui a pour formule :
[Pd(CSH*.Az»H*)]CP.
Celui-ci, qui cristallise en petites aiguilles jaunes, peut être rattaché au genre [Pd(2 A)]X^ dont le chlorure de palladoainmonium est le type.
Ce dernier chlorure peut fi.xer tes éléments de 2 HCl lorsqu’on le met en contact avec un grand excès d’acide chlorhydrique concentré ; il se forme du chloropalladate d’éthylène-ammonium :
[Pd(C*H‘.Az^H*) ] Cl*-U2 HCl=(C’H‘.Az»H<!)PdCl‘.
Chlorure pallado- Chloropulladale
dthylànediamlnitiue. d'ëthylène—ammonium.
Réciproquement, lorsque le chloropalladate d’élhytène-ammonium est dissous dans une grande quantité d’eau, il perd 2 HCl et se transforme inversement en chlorure palladoéthylènediaminique.
(Gwosclarew, Journ. Soc. phijs. chim.R., t. XXVIII, p. 218; Kuriiakow et Gwosdarew, Zeit. für anorg. Chem., l. XXII, p. 384.)