HYDRATE D’OXYDE DE PALLADODIAMMONIÜM
[Pd(AzHy](0H)*.
SïN. — Palladodiamine.
PRÊP.4RATION.
1° On prend soit une dissolution de sulfate de palladodiammonium rendue légèrement alcaline par l’ammoniaque, soit une dissolution de sulfate palladeux que l’on a fait bouillir avec un excès d’ammoniaque jusqu’à redissolution complète du précipité, et l’on y verse de l’eau de baryte de façon à en précipiter exactement l’acide sulfurique ; on chauffe légèrement pour chasser l’excès d’ammoniaque, et l’on évapore à sec à une température aussi basse que possible.
2° On traite le chlorure de palladodiammonium dissous dans l’eau, par l’oxyde d’argent récemment précipité : la liqueur séparée du dépôt est évaporée; mais, par ce procédé, les cristaux renferment toujours de l’argent que l’on ne peut leur enlever, même en traitant leur dissolution par du chlorure de palladodiammonium.
(H. Müller.'l
PALLADIDM.
PROPRIÉTÉS
Desséché à 100”, c’est une matière confusément cristalline et légèrement jaunâtre. Il est très soluble dans l’eau : cette dissolution est inodore. Chauffé au delà de 100”, il fond, puis se décompose avec une légère explosion. Par une ébullition prolongée, il subit une légère décomposition consistant en un dégagement d’ammoniaque, et en formation d’hydrate de palladoammouium ; les substances organiques le décomposent et le colorent en brun.
C’est une véritable base qui possède une réaction fortement alcaline, chasse l’ammoniaque des sels d’ammonium dissous, et précipite de leurs solutions salines, sans les redissoudre, les oxydes d’aluminium, de fer, de nickel, de cobalt, de cuivre; mais elle ne précipite pas l’oxyde d’argent comme le fait l’hydrate de palladoammonium. Elle absorbe avec énergie l’acide carbonique de l’air; elle se combine aux acides pour former les sels correspondants, mais un grand excès d’acide la décompose, et il se forme un sel de palladoammonium ; avec les hydracides la décomposition est très rapide, et elle est particulièreuient manifeste avec l’acide chlorhydrique, puisque le chlorure de palladoamnionium est insoluble.
(H. Müller.)
SULFITE DE PALLADODIAMMONIUM.
[Pd(AzH3)‘]S03.
Préparation. — 1” On sature la dissolution concentrée de la base par l’acide sulfureux.
2” On fait réagir l’ammoniaque sur le sulfite de palladoammonium.
Le sel, peu soluble dans l’eau, cristallise à mesure de sa formation.
Propriétés. — Petits cristaux prismatiques, incolores, peu solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool. Ce sel est assez stable; on peut le chauffer jusqu’à 125“ sans lui faire subir de décomposition, celle-ci ne commence qu’après 300”. Les acides concentrés le décomposent à chaud en donnant du sulfite de palladoammonium et un sel ammoniacal.
Calculé. H. Müller.
Pd. 106,00 41,75 42,15
4AzH^. 68,00 26,78 27,10
Pd(AzHySCP. 253,86 100,00
(H. Müller.)
SULFATE DE PALLADODIAMMONIUM.
[Pd(AzH“)*lS0*,HS0.
Préparation. — 1° On sature la base par l’acide sulfurique étendu (H. Millier).
2” On fait passer un courant de gaz ammoniac dans une solution de sulfate de palladoammonium (Kane), ou bien l’on additionne celle-ci d’un grand excès d’ammoniaque (H. Millier).
3“ On traite la dissolution de sulfate de palladoammonium légèrement chauffée, par l’eau de baryte employée en quantité insuffisante (H. Millier).
On fait bouillir le précipité formé par l’ammoniaque dans le sulfate palladeux jusqu’à ce qu’il soit entièrement dissous et que la dissolution soit incolore (H. Millier).
Les dissolutions abandonnent le sel par une concentration convenable et par refroidissement.
Propriétés. — Prismes rectangulaires, incolores, soyeux, très solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool. Il devient anhydre par la dessiccation; à température élevée, il se décompose en laissant un résidu de palladium métallique La dissolution aqueuse traitée par l’acide chlorhydrique donne un précipité de chlorure de palladoammonium (Kane, H. Millier).
Calculé. Kane (mojenne).
Pd.
4AzH3.
Pdf.AzHySüSH-^O.
AZÜTITE DE PALLADODIAMMONIUM.
Ce sel n’a pas été obtenu, si ce n’est à l’état de combinaison avec l’azotite palladeux. Lorsqu’on fait réagir le chlorure de palladodiammonium sur l’azotite d’argent, c’est l’azotite de palladoammonium qui prend naissance en même temps qu’il se dégage de l’ammoniaque.
AZOTITE DE PALLADODIAMMONIUM ET AZOTITE PALLADEUX.
[Pd(.\zH3)*](AzO=)»,Pd(AzO*)».
On obtient cette combinaison lorsqu’on chauffe une dissolution concentrée de palladonitrite de potassium avec un grand excès d’ammoniaque : elle cristallise par refroidissement.
Ce sont de fines aiguilles prismatiques terminées en pointe, d’un blanc jaunâtre. Ce sel est peu soluble dans l’eau froide, assez soluble dans l’eau chaude. L’ammoniaque chaude le dissout partiellement et abandonne inaltérée, en s’évaporant ou en se refroidissant, la portion du sel qu’elle a dissoute ; les acides le décomposent à la longue, l’acide chlorhydrique assez rapidement en donnant un chloropalladate (Lang).
Il possède la même composition centésimale que l’azotite de palladoammo-
nium.
2Pd...
4AzH^
( [Pd(AzHy](Az03)‘-> + PdfAzU®) /
I 2[Pd(AzH^)Si(Azü3)SJ j
Calculé^ Lang.
AZOTATE DE PALLADODIAMMONIUM.
[Pd(AzH3)‘](Az03)*.
Préparation. — On verse dans la dissolution chaude d’azotate palladeux un grand excès d’ammoniaque, et l’on fait bouillir jusqu’à ce que le précipité formé semble ne plus rien céder au dissolvant; la liqueur filtrée est évaporée jusqu’à ce qu’elle commence à cristalliser, puis elle est abandonnée au refroidissement. Il cristallise un mélange d’azotate d’ammonium et d’azolatede palladodiammonium; on sépare, au moyen d’une petite quantité d’eau, le premier sel du second, qui est beaucoup moins soluble. Le précipité insoluble dans l’ammoniaque est constitué finalement par un azotate basique de palladium très difficilement attaquable par les réactifs (Fischer, Berzelius, loc. cit.)^
D’après Kane, le rendement serait plus considérable si l’on opérait inversement, c’est-à-dire en versant une dissolution aussi neutre que possible d’azotate palladeux dans une solution concentrée et bouillante d’ammoniaque.
Propriétés. — Cristaux d’aspect soyeux, presque incolores, qui sont ues aiguilles prismatiques à quatre faces (Fischer), ou des tables rliomboïdaies (Kane, Berzelius). Chauffé doucement, il fond, puis se décompose avec explosion et incandescence (Fischer), avec dégagement d’eau et d’azote (Kane). Il est soluble dans l’eau et insoluble dans l’alcool. L’ammoniaque le dissout et l’abandonne inaltéré par évaporation; l’acide chlorhydrique le décompose ; s’il est étendu et froid, il forme à la longue du chlorure de palladoammonium; s’il est concentré et chaud, il se fait du chloropalladate d’ammonium (Fischer).
Calculé^ Kane.
6Az .
Pd(AzH»)VAzO^)-. ...
ENCYaOPÉDIE CHIMIQUE.
CARBONATE DE PALLADODIAMMONIUM,
[Pil(AzfP)*]CO’.
Préparation. — t° On sature une dissolution d’hydrate de palladodiammonium par de l’acide carbonique.
2° On fait réagir le chlorure de palladodiammonium sur le carbonate d’argent; la dissolution renferme lecarbonate de palladodiammonium, mais aussi de l’argent dont on ne peut la débarrasser.
3“ Le chlorure de palladoammonium traité à froid par le cyanate d’argent donne un cyanate soluble dans l’eau; cette dissolution étant chauffée fournit, dès la température de 40“ à 50°, du carbonate de palladodiammonium et de Tacide carbonique (Croft) :
P(l(AzH»)*(COAz)’ + SH’O^PdfAzIPl'CO’ + CO*.
4° On agite la dissolution du sulfate de palladodiammonium avec du carbonate de baryte; la dissolution donne des cristaux par évaporation : c’est le meilleur procétlé de préparation.
Propriétés. — Cristaux prismatiques, incolores, brillants, solubles dans l’eau; ils s’altèrent à la longue par une exposition prolongée à l’air, et rapidement à la température de 100°.
Leur dissolution aqueuse est incolore et fortement alcaline; elle précipite de leurs dissolutions salines, à l’état de carbonates, les oxydes de calcium, de baryum, d’argent, de cuivre (H. Müller).
