S505K0 + 3 KO = 5 S^O^KO
Caractères. — Les acides y produisent, lentement à froid, rapidement à chaud, un dépôt de soufre, et un dégagement d’acide sulfureux; cette réaction les différencie des sulfites. En présence du zinc, l’acide chlorhydrique en dégage de l’hydrogène sulfuré.
Le chlorure de baryum et l’azotate d’argent y déterminent un précipité blanc ; l’hyposulfite d’argent se décompose d’ailleurs rapidement en devenant jaune, puis noir (le sulfite d’argent reste blanc et se redissout dans l’ammoniaque ou dans le sulfite alcalin). Le chlorure mercurique donne un précipité blanc qui noircit au bout de quelque temps, à moins qu’on n’ait employé un excès de réactif.
Le perchlorure de fer donne une coloration violette qui disparaît bientôt ; la liqueur décolorée reste opaline par suite de la formation d’un précipité de soufre.
Les solutions des sels d’or sont réduites par les hyposulfites ; il se forme un précipité noir de sulfure.
Rappelons enfin la réduction instantanée des permanganates et des chlorates alcalins.
SULFITES.
L’acide sulfureu.x est un acide bibasique.
Les sulfites et les bisulfites ont été étudiés par Musprat, Raramelsberg et Mangnac. Le sulfite de potasse cristallise avec 2 HO, celui de magnésie avec 3 HO, enfin celui de soude avec 10 HO ou plus généralement avec 7 HO. On a cru longtemps à l’e-vistence d’un bisulfite de potasse anhydre S-0‘,K0 ; mais M. Berthelot a montré que ce sel constitue un type chimique distinct, aussi différent des sulfites normaux, que les pyrophosphates le sont des orthophosphates (voy. plus loin p. 384).
Les sulfites et les bisulfites alcalins sont solubles dans l’eau ; il en est de même des bisulfites alcalino-terreux. Les dissolutions des bisulfites sont neutres, celles des bisulfites alcalins bleuissent le papier de tournesol à la fayon des carbonates.
M. Berthelet a mesuré la chaleur de neutralisation de l’acide sulfureux par la potasse. Il a trouvé que
S-0* dilué + 2KO diluée, à 13“ dégage. + 15,9 X ^
dilué + KO diluée, à 13”. + 16,6
on en déduit la chaleur dégagée par le second équivalent de potasse sur le bisulfite formé tout d’abord ;
S^OSKÜ,HO étendue + KO étendue, dégage. -1-15,2
La formation de l’hydrate de sulfite neutre de potasse, à partir du sel anhydre et de l’eau liquide, dégage-f-0,17, valeur inférieure à la chaleur de solidification de l’eau; cet hydrate est donc formé avec absorption de — 0C“i,56, depuis l’eau solide. '■
La formation du sulfite de potasse depuis SO- gaz et KO anhydre dégage -t-53Ca',l. Enfin la chaleur de formation du sel solide à partir des éléments est de -1- 136Cai,3.
L’acide chlorhydrique étendu ne déplace pas complètement l’acide sulfureux des sulfites neutres. Les mesures thermiques indiquent un partage de la base entre les deux acides. Réciproquement, l’acide sulfureux exerce une action décomposante sur le chlorure de potassium (Berthelot).
Chauffés an rouge sombre, dans une atmosphère d’azote, les sulfites neutres alcalins se décomposent eu sulfure et en sulfate :
