SÉRIE THIONIQDE
DITHIONATES OU HYPOSULFATES.
Les hyposulfates ont pour formule générale S^O®,RO.
Propriétés. — Ils sont généralement solubles dans l’eau et insolubles dans l’alcool. Ils se dédoublent facilement, sous Faction de la chaleur, en sulfates et acide sulfureux. Les acides leur font subir la même décomposition. Ils décolorent le permanganate de potasse.
Un certain nombre de dithionates sont hémièdres et possèdent le pouvoir rotatoire ; le sens de la rotation du plan de polarisation des rayons est déterminé par la nature de l’hémiédrie (Pape, Bichat).
Préparation. — Le procédé classique de préparation des hyposulfates est dû à Welter et à Gay-Lussac. Quand on fait passer un courant d’acide sulfureux dans de l’eau tenant en suspension du bioxyde de manganèse très divisé, le gaz est absorbé et l’oxyde disparaît. Il s’est formé de Fhyposulfate de manganèse :
2SO' H- MnO^ = Mn0,S205.
Il faut éviter avec soin toute élévation de température qui j^tendrait à former du sulfate de manganèse. L’hyposulfate de manganèse, traité par le sulfure de baryum, donne de Fhyposulfate 'de baryte à l’aide duquel on prépare l’acide hyposulfurique dissous. Pour préparer les divers hyposulfates, il n’y a plus qu’à saturer cette dissolution acide par les bases ou les carbonates.
Gélis sature d’acide sulfureux de l’eau tenant en suspension de l’hydrate
ferrique. Il se forme du sulfite ferrique d’un rouge foncé. La liqueur abandonnée à elle-même ne tarde pas à se décolorer, par suite de la transformation du sulfite ferrique en hyposulfate et sulfite ferreux :
Fe203,3S0^== FeOSO^ -h S^O^FeO.
En versant de l’eau de baryte dans cette solution, puis filtrant et évaporant, on obtient facilement de l’hyposulfate de baryte.
On peut encore évaporer une dissolution de sulfite alcalin en présence de sélénium (Rathke et Zchiesche) ou de bioxyde de manganèse (Von Hauer).
Caractères. — On reconnaît les ditliionates au dédoublement que leur font subir les acides.
L’acide dilhionique libre s’oxyde rapidement sous l’influence du chlore, de l’acide azotique et des permanganates. Il dissout le zinc avec dégagement d’hydrogène en se transformant en acide sulfureux.
TRITHIOMTES.
Langlois a obtenu le trithionate de potasse, en abandonnant quelques jours une dissolution concentrée de bisulfite, mêlée avec de la fleur de soufre, dans une étuve chauffée à 80 degrés :
SS^O^KH + S = SS^O^KO -f SO^R + 3 HO.
Les trithionates sont solubles. Ils sont peu stables, et se décomposent facilement par la calcination en sulfates, acide sulfureux et soufre libre, d’après l’équation :
S30»K = S -h SO^ -h SO*K.
Soumis à l’ébullition avec une dissolution de sulfate cuivrique ils donnent du sulfure de cuivre et de l’acide sulfurique (Chancel et Diacon). Le monosulfure de potassium transforme les trithionates en hyposulfites sans dépôt de soufre :
