KS + 2(KO,2SO®) + 4S02 = 3(K0,S

Caractères. — D’après Chancel et Diacon, les réactions du sulfate de cuivre et du monosulfure de potassium, signalées plus haut, sont caractéristiques des trithionates.

Le dépôt de soufre qui se forme quand on les chauffe avec les acides sert à les distinguer des hyposulfates.

Signalons enfin l’action des solutions d’acide trithionique sur le nitrate mercureux, avec lequel elles donnent un précipité noir.

TÉTRATHIONATES.

Propriétés. — Les tétrathionales sont solubles dans l’eau et insolubles dans l’alcool; celte insolubilité est mise à profit dans la préparation du tétrathionate de baryte. Ils se décomposent très facilement sous l’action de la chaleur; les tétrathionales alcalins en trithionates avec dépôt de soufre, les sels métalliques en sulfures et sulfates. D’après Chancel et Diacon, le monosulfure donne, avec les tétrathionales, un dépôt de soufre avec formation d’hyposulfite :

K0,S‘0» + KS = 2 (Na0,S^02) + S.

Ils ne donnent pas de sulfure de cuivre quand on fait bouillir leurs dissolutions avec du sulfate de cuivre.

Le tétrathionate cuivreux se transforme à l’ébullition en sulfure de cuivre et acide sulfurique :

Cu20,S*05 = 2CuS + 2S03.

Chauffés avec les alcalis en dissolution aqueuse, les tétrathoniates alcalins se dédoublent en sulfite et en hyposulfite :

2(KO,S^O-) + 3KO 2(Iv0,S02) -f- 3K0,S202).

Préparation. — Les tétrathionales ont été découverts par Fordos et Gélis. Ayant essayé de remplacer le chlore par l’iode, pour oxyder tout le soufre des

PROPRIÉTÉS GÉiNÉRARES DES MÉTAUX ET DES SELS. 397

hyposuUites à l’élat d’acide sulfurique, ils virent avec surprise que l’iode, ajouté à l’hyposulfate de baryte en suspension dans l’eau, disparaît en même temps que le sel barytique devient soluble ; la liqueur renferme alors un mélange d’hyposulfite et d’iodure de baryum.

aS^O^BaO + I = Bal + S^O^BaO.

Le tétrathionate ainsi obtenu, étant toujours souillé par quelque dose de trithionate, Kessler recommande de remplacer l’hyposulfite de baryte par le sel de plomb.

Chancel et Diacon ont indiqué deux nouveaux modes de préparation :

‘ Le mélange, en proportions convenables, de dissolutions de sulfate de cuivre et d’iiyposulfite de baryte, donne une dissolution de tétrathionate cuivreux pur.

On peut encore obtenir un tétrathionate par l’action de l’acide sulfurique sur le mélange d’un hyposulfite avec le bioxyde correspondant.

L’équation suivante exprime cette réaction dans le cas où l’on opère avec les sels de plomb :

aPbOS^O^ -f PbO^ + 2 SO“ = Pb0S‘05 -L 2 PbOSOL

Le bioxyde de plomb, chauffé avec une dissolution d’acide pentathionique, la transforme en tétrathionate.

Caractères. —Les réactions caractéristiques des tétratbionates sont, d’après Chancel et Diacon, l’action du monosulfure de potassium, l’absence de formation de sulfure de cuivre quand on les chauffe avec une dissolution de sulfate de cuivre, le précipité jaune produit par le nitrate mercureux.

L’acide libre est décomposé cà chaud par l’acide sulfurique avec dégagement d’hydrogène sulfuré. Les dissolutions concentrées se détruisent à l’ébullition en formant de l’acide sulfurique, de l’acide sulfureux et du soufre libre. Chauffé avec la potasse bouillante, cet acide donne du sulfate et de l’hyposulfite de potasse et du sulfure de potassium.

PENTATHIONATES.

L’acide pentathionique a été découvert par Vackenroder, dans l’action réciproque de l’acide sulfhydrique et de l’acide sulfureux en présence de l’eau.

Les pentathionates ont été peu étudiés. Toutefois, on a obtenu à l’état cristallisé les pentathionates de baryte et de potasse. Rammelsberg a déterminé la forme cristalline de ce dernier sel. Ces pentathionates sont très solubles dans l’eau et insolubles dans l’alcool. Ils sont peu stables et se décomposent partiellement pendant l’évaporation. La potasse les transforme en hyposulfites :