SELS DES ACIDES OXYGÉNÉS DE L’ANTIMOINE
ANTIMÜlNITES.
L’hydrate antimonieux, obtenu en précipitant le chlorure d’antimoine par le carbonate de soude, a pour composition ;
Sb()3,HO.
l'ROPlUÉTÉS GÉNÉRALES DES MÉTAUX ET DES SELS. 420
11 dérive, par perte de 2 équivalents d’eau, de l’hydrate normal inconnu :
SbO^SHO.
Cet 0 ,'fyde est une base faible, mais il possède en outre des propriétés acides peu marquées. D’après Capitaine, la dissolution de l’hydrate antimonieux dans les alcalis est due à la formation d’antimonites ; mais on ne peut obtenir ces composés à l’état cristallisé, ils se détruisent pendant l’évaporation de la liqueur, et l’oxyde d’antimoine se sépare sous la forme de cristaux appartenant à la modification prismatique.
M. Terreil, ayant repris l’étude des cristaux qui se forment dans la préparation du kermès, a reconnu qu’ils sont formés d’antimonite neutre ,et d’antimonite acide de soude. Ils ont pour composition:
NaO,SbO’ -t- 6HO,
et :
Na0,3Sb03 + 2 HO.
Voici, d’après M. Terreil, les caractères essentiels de chacun de ces sels :
L’antimonite neutre est très peu soluble dans Teau. Sa dissolution est neutre. Elle précipite le nitrate d’argent en blanc; ce précipité se dissout dans l’acide azotique étendu, l’ammoniaque le colore en brun foncé, puis le dissout. L’antimonite de soude ne précipite le chlorure de baryum qu’après une addition préalable d’ammoniaque.
La dissolution ne donne un précipité, en présence de l’hydrogène sulfuré, qu’après avoir été sursaturée par un acide. Elle précipite les sels de peroxyde de fer en blanc jaunâtre, l’acétate de plomb en blanc, le sulfate de cuivre en blanc bleuâtre, l’azotate mercureux en blanc ; tous ces précipités sont solubles dans l’acide azotique.
Le triantimonite de soude est à peu près insoluble dans l’eau. Le sulfhydrate d’ammoniaque le colore en rouge brun, puis le dissout.
M. Terreil n’a pu obtenir les anlimonites de potasse â l’état cristallisé.
ANTIMONIATES.
On connaît deux hydrates d’oxyde d’antimoniquequi possèdent des propriétés acides. L’un, obtenu par l’action de l’eau régale sur l’antimoine métallique, a pour composition :
Sb05,H0.
C’est l’acide antimonique ; il correspond à l’acide métaphospborique.
L’autre, qui se précipite quand on verse le pentachlorure d’antimoine dans un grand excès d’eau, contient 2 équivalents d’eau :
Sb05,2H0.
C’est l’acide métaantimonique. Il correspond à l’acide pyrophosphorique.
Quant à l’hydrate normal :
Sb05,3H0,
correspondant à l’acide orthophosphorique, il est inconnu ou, du moins, s’il paraît se former tout d’abord dans l’action de l’eau sur le perclilorure d’antimoine, il se déshydrate rapidement et ne peut former de sels définis.
C’est aux belles recherches de M. Fremy qu’on doit de connaître les antimoniales et les métaantimoniates.
L’acide métaantimonique SbO%2HO, contenant 2 équivalents d’eau basique, peut former deux séries de sels :
Les sels neutres SbO“,2RO,
Les sels acides SbO®,KO,HO.
L’acide antimonique SbO®,HO ne forme au contraire qu’une série de sels neutres comme l’acide métaphosphorique et comme l’acide azotique. Ils ont pour composition :
SbO=,ilO.
Les métaantimoniates neutres alcalins sont déliquescents et très solubles. Ils se dissolvent sans altération dans les liqueurs alcalines, mais l’eau pure les transforme en sels acides en s’emparant de la moitié de l’alcali.
Le métaantimoniate acide de potassium est peu soluble dans l’eau à la température ordinaire, plus soluble à chaud. Le bimétaantimoniate de soude est insoluble. On ne peut conserver les dissolutions de bimétaantimoniate de potasse ; elles se transforment progressivement en antimoniate ; ce changement s’accomplit rapidement à l'ébullition.
Les antimoniates alcalins anhydres sont insolubles ; par le contact prolonge de l’eau bouillante ils s’hydratent, en s’unissant à 8 équivalents d’eau; ils deviennent alors solubles. Enfin, en faisant agir une dissolution d’antimoniale neutre de potasse sur le résidu insoluble provenant de l’action de l’azotate de potasse sur l’antimoine, on parvient à dissoudre celui-ci; la liqueur abandonne par le refroidis.sement des cristaux de biantimoniate :
2SbOsKO.
Préparation. —L’antimoniate de potasse neutre s’obtient en chauffant, dans un creuset, un mélange d’antimoine métallique pulvérulent et d’azotate de potasse. On reprend la masse par l’eau froide pour dissoudre l’excès d’azotate
de potasse, puis par l’eau bouillante, qui se charge d’<antimoniale neutre après une digestion prolongée. L’évaporation de celte liqueur donne une niasse gommeuse d’antimoniale de potasse neutre.
En fondant Fantimoniate gommeux avec un excès de potasse, au creuset d’argent, puis dissolvant la masse refroidie dans une petite quantité d’eau et évaporant dans le vide, on obtient une poudre grenue de métaantimoniate neutre. Au contact de Feau, ce sel se transforme rapidement en bimétaantimoniate, dont on peut faire usage comme réactif des sels de soude.
Caractères. — On distingue les métaantimoniates des antimoniates à leur propriété de précipiter les sels de soude.
Les dissolutions de ces sels donnent un précipité d’acide antimonique ou d’acide métaantimonieux quand on les précipite par un acide.
Ce précipité se dissout dans Facide chlorhydrique, et la liqueur obtenue précipite par l’hydrogène sulfuré.
Le nitrate d’argent précipite les dissolutions des antimoniates.
Le précipité est soluble dans l’ammoniaque ; il renferme de Fantimoniate et de l’oxyde d’argent.
Voici une réaction caractéristique qui permet de distinguer Facide antimonique de l’acide antimonieux ; en présence de Fiodure de potassium et d’un acide minéral étendu, le premier donne un dépôt d’iode :
Sb05 -P 5 HCl -1- 5 Kl = SbP + P H- 5 KCl -f- 5 HO.
Avec Facide antimonieux, au contraire, il ne se sépare pas d’iode :
SbO^ + 3 HCl -t- 3 Kl i=^SbP + 3 KCI + 3 HO.
ENCYCLOPÉDIE ClllMlOÉE.
