HF — 5 KF
On voit, par suite, que la présence d’un excès de sel neutre tend à accroître la proportion de sel acide. Mais ici la proportion; de fluorhydrate de fluorure ne varie que du simple au double, tandis qu’en présence de 5 équivalents d’acide fluorhydrique, ce rapport est plus considérable. M. Berthelet avait obtenu des résultats analogues pour le bisulfate de potasse (1).
Les déplacements réciproques de l’acide fluorhydrique et de l’acide chlorhydrique sont régis par la grandeur relative des chaleurs de formation. MM. Berthelet et Guntz, en examinant les quatre réactions possibles auxquelles peuvent donner lieu ces acides opposés deux à deux dans leurs sels de potassium, ont trouvé :
( 2HF gaz. -f 2KC1 sol. = 2KF sol. -f 2HC1 gaz . — 22,0
\ — = KF,HF sol. -I- KGl sol. -f HCl gaz. -f 10,0
i 2HCl gaz. -f 2 KF sol. = 2KC1 sol. + 2 HF gaz . -f 22,0
( — = HF,KFso/.-f-KClsoL-l-HClÿar. -f- 32,0
On voit que, dans ces deux réactions, le maximum thermique correspond à la formation du fluorhydrate de fluorure. Cette conclusion a été vérifiée expérimentalement. Le fluorure de potassium, traité à froid par l’acide chlorhydrique gazeux et sec, se transforme en clilorure et en fluorhydrate de fluorure. Réciproquement, l’acide fluorhydrique gazeux change le chlorure de potassium en fluorhydrate de fluorure avec dégagement d’acide chlorhydrique. En faisant agir l’acide chlorhydrique à chaud sur le fluorure, le fluorhydrate d’abord
(1) Mécanique chimique, t. II, p. 319.
18i ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
formé se dissocie en dégageant de l’acide fluorhydrique ; une nouvelle portion de fluorure se transforme de nouveau en chlorure et fluorhydrate, et celui-ci se dissocie à son tour en se transformant en fluorure qui subit une nouvelle action, jusqu’à ce que tout le fluorure primitif soit transformé en chlorure.
A l’état dissous, les choses se passent de la même façon. On peut alors calculer la réaction ainsi qu’il suit :
Cal.
( 2HF dissous -f 2KC1 sol. = 2 HCl dissous -|- 2 KF soi. — 10,4
I — =HCldmoMS-l-2KClsoi.-h KF,HF soi. + 4,9
l 2HC1 dissous -t-2KF soi. = 2HF dissous -|- 2KC1 soi. -f 10,4
( — = HCl dissous + KCl soi. + KH,HF soi. -p 14,8
Dans ce cas encore, c’est la formation du fluorhydrate qui correspond au maximum thermique.
Examinons maintenant les équilibres entre les deux hydracides. MM. Berthelet et Guntz ont démontré que ces équilibres sont réglés par les degrés divers de dissociation du fluorhydrate. En faisant varier un à un chacun des composants qui interviennent dans la réaction, ils ont observé les phénomènes thermiques suivants :
1° Excès de fluorure alcalin.
HCl (1 éq. 2 lit.) -P KF (1 éq. = 2 lit.) vers 8». — 2,18
— -P 2 kF. — 2,05
