COMPOSITION

vers

Calculée

NaHO> dans I kilog.

14 degrés.

(dissolvait).

Trouvée.

NaH0 2 + 2,57 H*0 2 (saturée)

27,8 (2éq.=l lit.)

55,8 (1 éq. =1 lit.)

111,4 (1 éq. =2 lit.)

223 (léq.=41it.)

« Ce tableau peut être représenté par une courbe hyperbolique qui indiqué un décroissement très rapide de la dilution avec la quantité d’eau déjà combinée. La courbe atteint un terme auquel la dilution par 200 H 2 0 2 représente une absorption de chaleur très notable. Vers 6 H 2 0 2 , elle descend au-dessous de l’axe des x; elle arrive à un minimum vers 9H 2 0 2 ; elle court parallèlement à l’axe jusque vers 30H 2 0 2 ; puis la courbe rebrousse et remonte asymptotiquement vers l’axe des x. Les tensions de la vapeur d’eau émise par les solutions ne permettaient de prévoir aucune de ces circonstances.

« La formule Q = — représente les chaleurs dégagées jusque vers 5,6 H 2 0 3 .

Elle est la même que pour la potasse, c’est-à-dire que les premiers travaux accomplis dans la dilution des solutions concentrées de la potasse et de la soude sont les mêmes, malgré la différence qui existe entre les chaleurs de dissolution des hydrates solides.

SODIUM

« Entre 5,6H B 0 S et 18,4, il faut ajouter à la formule un terme correctif tel que

— 0,60. Au delà de ce point, le terme correctif — — suffit, et la formule finit 2n

même par se réduire à ce terme unique.

« Les volumes moléculaires occupés par NaHO 2 -)-^^ 2 manifestent une contraction croissante qui n’a pas encore atteint sa limite pour 200 H 3 0 s . Cette contraction, plus grande que celle des solutions de potasse équivalente, est telle que le volume des solutions étendues de soude est moindre que celui de l’eau quelles remplacent. L’écart s’élève à — 5 CC ,9 environ, pourNaH0 3 -(-220H 2 0 2 . Au contraire, le volume moléculaire des solutions concentrées l’emporte sur celui de l’eau : l’excès est de -f- ll cc ,5 dans les solutions saturées. Mais, dans ces circonstances mêmes, il y a contraction; en effet, la valeur ci-dessus est inférieure d’un tiers au volume de l’hydrate solide (18“,8), d’après la densité trouvée par M. Filhol.

« Entre les volumes moléculaires d’une solution de potasse et de soude équivalente, la différence n’est pas constante ; mais elle s’écarte peu de 9 centimètres cubes, chiffre qui se retrouve à peu près dans la comparaison des volumes des hydrates solides, comme aussi des solutions équivalentes des chlorures, iodures, sulfates, azotates de potasse et de soude. En effet, les volumes moléculaires de ces solutions rapportées à l’équivalent de chaque sel diffèrent de 10 à 11 centimètres cubes environ; ce qui est également la différence entre les volumes respectifs des chlorures et des azotates solides de ces deux métaux.

« On pourrait exprimer l’ensemble de ces résultats d’une manière abrégée; en disant que le volume du potassium combiné surpasse celui du sodium de 10 centimètres cubes. Or le volume d’un équivalent (39 grammes) de potassium libre l’emporte de 21 centimètres cubes environ sur celui d’un équivalent (23 grammes) de sodium. Il résulte de cette comparaison que l’état moléculaire des deux éléments libres n’est pas comparable à celui des mêmes éléments combinés.

«J’ai déjà fait une remarque semblable pourles éléments halogènes; mais les trois éléments halogènes (chlore, brome, iode) occupent à peu près le même volume à l’état libre, contrairement aux métaux alcalins. Cependant ils s’en rapprochent dans leurs composés par ce fait, qu’il existe également une différence à peu près constante entre les volumes des combinaisons correspondantes de ces trois corps avec un même élément ou système d’éléments (1). »

Le tableau suivant, dressé par Dalton, représente la teneur en soude anhydre NaO, des lessives caustiques de soude, jusqu’à la densité 2,0 qui correspond à la lessive saturée :

Densité.

NaO pour 100.

Densité.

NaO pour -

(1) Berlhelot, Annales de chim. etphys. [5], f. IV, p. 521.

Les déterminations de Tünnermann, Schiff et Gerlach sont résumées dans la table ci-dessous, qui indique les quantités de NaHO s et de NaO anhydre, correspondant à chaque densité (1) :