SULFHYDRATE DE SULFURE DE POTASSIUM, KS,HS

Propriétés. — Ce composé cristallise en gros prismes incolores à quatre ou six pans terminés par des sommets à quatre ou six faces, d’une saveur âcre, alcaline, amère. Ils attirent l’humidité de l’air et s’y convertissent en un liquide qui colore la plupart des corps en vert, mais la coloration ne tarde pas à disparaître. Ils se dissolvent facilement dans l’alcool.

POTASSIUM

Les solutions concentrées de snlfhydrate de sulfure de potassium saturées d’hydrogène sulfuré, donnent, par la concentration dans le vide ou un fort refroidissement, des cristaux paraissant rhomboédriques, très hygroscopiques, dont la formule est : KHS^ + HO.

Si l’on chauffe à 300 degrés du sulfhydrate de potassium hydraté, il abandonne son eau de cristallisation, et il reste un résidu fondant au rouge en un liquide jaunâtre et mobile, qui devient rouge sombre quand on élève la température, et qui, par le refroidissement, se prend en une masse cristalline rougeviande (Scbœne).

1 équivalent de sulfhydrate, dissous dans 40 à 400 parties d’eau, dégage + 0Cai,77.

i équivalent de sulfhydrate, dissous dans 45 à '240 parties d’eau à IG degrés, dégage -|- O^a',67, d’où :

1“ Chaleur de formation :

K S® sol. -1- II = KS,HS anhydre dégage -b KS anhydre -f- IIS gaz = KS,HS anhydre dégage -j- 9,5 ■ KO,HO sol. -j- IHS^ gaz = KS,IiS anhydre -f IHO® gaz dégage -j- 14,48

2° Chaleur d’hydratation :

KS,HS anhydre -f- HO = KS,HS,HO eau sol. — 0Cai,61 ; eau liq. -f QCaVlO.

(Sabatier.)

L’addition d’un second équivalent d’alcali ne produit qu’une action thermique insensible. La capacité de saturation de parait donc épuisée par son union avec 1 équivalent de base; il fonctionne comme acide monobasique.

La formation de dans les liqueurs concentrées rappelle à certains égards les phénomènes que présentent les alcoolates et les acides-alcools. M. Bertliclot en conclut qu’on doit envisager l’acide sulfhydrique comme un acide à fonction mixte.

Les cristaux de sulfhydrate d’ammoniaque perdent à 175-200 degrés l’eau qu’ils renferment. On obtient un liquide jaune limpide, en élevant la température (Schœne).

D’après Berzelius, le sulfhydrate de sulfure de potassium n’éprouve pas de décomposition quand on fait bouillir sa dissolution aqueuse. M. Schœne admet que ce sel perd peu à peu de l’hydrogène sulfuré : d’où la possibilité de le ransformer en monosulfure, puis de changer ce dernier en potasse caustique :

KHS2 = KS-1-HS KS+2H0 = KH02-b HS ou KHS^ -f 2IIO = KHO* -b 2 HS.

D’après Thénard, la solution se décompose par l’ébullition. A 70 degrés il se dégage déjà de l’hydrogène sulfuré (Drechsel). La solution abandonne tout son hydrogène sulfuré quand on y fait passer un courant de gaz inerte (Gernez).

Si l’on concentre une dissolution de sulfhydrate de sulfure de potassium, il se dégage de l’acide suifhydrique et il reste du inonosulfure de potassium.

Quand on soumet à l’électrolyse une dissolution aqueuse de sulfhydrate, elle donne de l’hydrogène et de la potasse au pôle négatif, du soufre et de l’hydrogène sulfuré au pôle positif. Il s’est formé du bisulfure qui se décompose en soufre et en hydrogène sulfuré (Bunge).

Le sulfhydrate de sulfure de potassium transforme les chlorures organiques en composés sulfurés correspondant aux acides monohydratés. Avec le chlorure d’acétyle, on obtient par exemple, le sulfhydrate d’acétyle ou acide thiacétique :

C^H^Ü^Cl -1- KSHS = KCl + C‘IFO-'SL

Avec le sulfure de potassium on obtient le sulfure d’acétyle C*H*O^S (Jacquemin et Vosselmann).

Caractères distinctifs du monosulfure et du sulfhydrate de sulfure. — Pour distinguer le monosulfure du sulfhydrate de sulfure de potassium, on traite la dissolution du sulfure alcalin par un sel de manganèse ou de cuivre; il se forme un précipité de sulfure métallique et il ne se dégage aucun gaz, si la dissolution ne contient que du monosulfure de potassium :

KS + MnO.SO» = MnS -f KO,SOA

Lorsqu’on soumet un sel de manganèse à l’action du sulfhydrate, il se précipite encore du sulfure de manganèse, mais il se produit en même temps dans la liqueur une effervescence due au dégagement de l’hydrogène sulfuré qui devient libre :

Mn0,S03 -1- KS,HS = K0,S03 + MnS -f liS.

Quand on traite le sulfhydrate de sulfure par une solution de chlorure de plomb, on observe la fornqation d’un précipité noir de PbS et un dégagement simultané d’acide suifhydrique :

PbCl -1- KS,HS = PbS -f- KCl -P IIS.

Dans les mêmes conditions, le monosulfure ne dégage pas d’hydrogène sulfuré.

Chauffée en tubes scellés avec du carbonate de plomb, la dissolution de sulfhydrate de sulfure donne un sulfure et de l’acide carbonique libre :

KS,HS + 2(Pb0,C02)= K0,C02 + 2PbS -f HO -f COL

Enfin, une feuille d’argent bien décapée noircit bien plus rapidement dans les dissolutions de sulfhydrate de sulfure que dans celles de monosulfure.

POTASSIUM

Impréparation. — On peut obtenir ce composé à l’état anhydre en chauffant dans une cloche courbe du potassium dans l’acide sulfhydrique gazeux. Une partie seulement de l’acide se décompose pour produire du monosulfure et de l’hydrogène, tandis que l’autre partie se combine avec le monosulfure et forme du sulfhydrate de sulfure de potassium :

2HS + K=KS,nS+ H.

(Gay-Lussac et Thénard.)

On l’obtient plus facilement de la manière suivante : on introduit du carbonate de potasse anhydre dans une cornue tubulée et l’on fait arriver un courant d’acide sulfhydrique dans la cornue; lorsque ce gaz a chassé l’air atmosphérique, on chauffe la cornue jusqu’à ce que le sel commence à rougir ; il est décomposé par l’acide sulfhydrique : la masse devient noire et entre en ébullition. On chauffe jusqu’à ce qu’il ne se dégage plus rien ou jusqu’à ce que l’ébullition cesse, et l’on continue de faire passer le courant de gaz jusqu’au complet refroidissement de la masse, qui devient blanche; si l’appareil n’avait pas été bien purgé d’air, la masse serait jaunâtre et cristalline.

On obtient ordinairement le sulfhydrate de sulfure de potassium par voie humide, en saturant une dissolution de potasse par l’acide sulfhydrique. La liqueur ainsi obtenue est incolore, sa réaction est alcaline ; lorsqu’on la traite par un acide, elle dégage deux fois plus d’hydrogène sulfuré que le monosulfure et ne laisse pas déposer de soufre :

KS,HS +S03,H0 = K0,S03 + 2 HS.