Ü6 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE
C’est cette réaction, effectuée sur le chlorate de baryte, qui a permis à M. Berthelot de déterminer la chaleur de formation de l’acide chlorique.
Lorsque le chlorate de potasse est pur, sa dissolution ne précipite pas l’azotate d’argent.
Préparation. — Pendant longtemps on a préparé le chlorate de potasse en faisant passer un courant de chlore dans une dissolution concentrée de potasse :
6 KO + 6 Cl = 6KCI + K0,C10^
Il se produit en réalité d’abord de l’hypochlorite de potasse et du chlorure de potassium; mais, la température s’élevant par suite delà chaleur dégagée pendant la réaction, l’hypochlorite se décompose à son tour en chlorure et en chlorate :
6 KO + 6 Cl = 3(K0,G10^) + 3KC1.
3 (KO.CIO) + 3 KCl = 110,010° + 5 KCI.
La réaction à partir du chlore et de l’alcali, avec formation de chlorate et de chlorure, dégage
La réaction entre les mêmes éléments avec production de chlorure et d’oxygène libre dégage une quantité de chaleur supérieure de
On a vu plus haut que dans la formation préliminaire de l’hypochlorite
CP (/az + 2K0 étendue dégage-1-25CM^41.
Le changement de l’hypochlorite en chlorate
3 (CIO,KO) dissous = C10°,K0 dissous 2 KCl dégage + ISCM^O.
Le chlorate de potasse étant très peu soluble à froid, se dépose pendant le refroidissement en lamelles rhomboïdales souillées d’un peu de chlorure. On le purifie en le lavant d’abord à l’eau froide, puis le redissolvant dans la plus petite quantité d’eau bouillante possible; le sel pur se dépose par le refroidissement.
On voit que, dans cette opération, le chlorate de potasse ne contient que 1/6 de la potasse employée, et que les 5/6 restants forment un produit secondaire, le chlorure de potassium, qui a peu de valeur. Aussi le prix du chlorate (le potasse est-il resté pendant longtemps très élevé.
Graham a remplacé la potasse par un mélange d’équivalents égaux de carbonate de potasse et de chaux caustique. Il se forme un mélange de chlorate de potasse, de chlorure de calcium et de carbonate de chaux. On traite par l’eau bouillante, et l’on fait subir au sel plusieurs cristallisations.
Industriellement, on traite l’hypochlorite de chaux par un sel de potasse (carbonate, sulfate ou chlorure ; le chlorure est employé de préférence). L’hypochlorite de chaux se transforme alors en chlorure de calcium et en chlorate de chaux :
6(Ca0,C10) = 4. CaCl + 2 (Ca0,C10°).
POTASSIUM
Ce dernier sel réagit sur le chlorure de potassium et produit du chlorate de potasse peu soluhle qui cristallise, et du chlorure de calcium qui reste dans les eaux mères :
Ca0,C105 + KCl CaCl + KO,CIO».
Quelques cristallisations débarrassent le chlorate de potasse des sels étrangers qu’il peut retenir (Liebig).
On peut opérer de diverses manières pour obtenir ces réactions. On fait arriver le chlore dans un mélange de chaux éteinte et de chlorure de potassium ; un autre procédé consiste à former d’abord du chlorate de chaux qu’on décompose ensuite par le chlorure de potassium.
