PYROPHOSPHATE DOUBLE DE LITHINE ET DE POTASSE

En opérant comme il vient d’être indiqué, mais avec le pyrophosphate de potasse, Kraut, Nahnsen, et Cuno, ont obtenu un composé de la formule 3 LiO,RO,2PhO 5 ; les proportions convenables sont 1 équivalent de chlorure de lithium et 2 de pyrophosphate de potasse.

CHLORATE DE LITHINE (LiO,CIO 5 ,HO).

Ce sel a été obtenu par Wachter (1) par double décomposition du chlorate de baryte et du sulfate de lithine. Les cristaux sont très déliquescents, et paraissent appartenir au système cubique (octaèdres ou tétraèdres). Ils sont solubles dans l’eau et l’alcool ; fondent à 50° dans leur eau de cristallisation, et vers 100° se décomposent en donnant de l’eau, de l’oxygène et un peu de chlore; le résidu de la calcination est formé d’un mélange de chlorure et d’oxyde.

PERCHLORATE DE LITHINE (LiO,CIO 7 ,6 110).

Serullas (2) prépare ce composé en saturant l’acide perchlorique avec du carbonate de lithine. Il se présente en petites aiguilles indéterminables, déliquescentes, solubles dans l’alcool. Ce dernier caractère permet de séparer la lithine de la potasse, dont le perchlorate est soluble dans l’alcool.

Wyrouboff (3) eu a repris récemment l’étude. D’après ses déterminations, ce sel cristallise dans le système hexagonal. Sa densité est 1,841.

Analyse. Calculé. Trouvé (WyroubolT).

LiO 9.34 9,05

BROMATE DE LITHINE

llammelsberg (4) l’obtient en saturant l’acide bromique par du carbonate de ithine. L’évaporation de la dissolution donne une masse sirupeuse qui ne cris-

(1) Journ. fur prakl. Chem., t. XXX, p. 321.

(2) Ann. dechim. et depiiys., 3 sér., t. XLVI, p. 297.

(3) Bull. Soc. minéral., t. VI, p. 62.

(4) Ann. Bhijs. Chem., t. LV, p. 63.

tallise que dans le vide sec ; les aiguilles qui se forment s’effleurissent lorsqu’on les abandonne dans le vide ou dans une atmosphère sèche ; à l’air humide, elles sont déliquescentes.

IODATE DE LITHINE (LiO,lO r 'OU LiO,IO'',HO).

Le sel anhydre se prépare, d’après Rammelsberg (1), en dissolvant le carbonate de lithine dans l’acide iodique. Il forme des croûtes cristallines solubles dans 2 parties d’eau froide, beaucoup moins d’eau chaude, insolubles dans l’alcool. Chauffé, il commence par fondre, puis il perd de l’iode et de l’oxygène, en laissant pour résidu un mélange d’iodure de lithium et de lithine.

Analyse. Calculé. (Ilanimolsberj).

Lio. 8,25 7,08

IO r> . 91,75 92,02

Ditte (2), en saturant exactement l’acide iodique par de la lithine, a obtenu par une évaporation lente vers 60" des aiguilles nacrées piales, qui perdent, au-dessous de 180", leur eau de cristallisation sans se décomposer. Ces cristaux entrent en déliquescence à l’eau, et se dissolvent très facilement dans l’eau.

Trouvé

Analyse. Calculé. (Ditle).

LiO. 7,86 7,86

IIYPERIODATES DE LITHINE

On a décrit trois hyperiodates de lithine.

Si l’on sature complètement l’acide périodique avec du carbonate de lithine, et qü’on évapore la dissolution acide, il se forme un sel blanc qui donne habituellement des croûtes cristallines dont la composition répond a la formule 2Li0,I0 7 ,3H0. Il ne perd pas d’eau à 100° ; à 200° il perd 9,28 pour 100 d’eau ; à 275°, il se dégage aussi de l’oxygène. A une température plus élevée (rouge naissant), un peu d’iode est éliminé et il reste de l’orthohyperiodate

(1) Ann. Phys. Chem., t. LXVI, p. 83.

(2) Recherches sur l’acide iodique. Thèse, Paris, 1870, p. 60.

LITHIUM 49

J Li0,I0 7 . — Langlois (1) avait déjà observé des faits analogues.

Analyse. Calculé. Trouvé (Rammelsbcrg) (2).

LiO. 12,49 11,53 13,11

Orthohyperiodate de lithine (5Li0,I0 7 ).— Préparé comme on vient de l’indiquer, il est souillé d’un peu d’iodure de lithium. Il se dissout dans l’acide azotique, et cetle dissolution donne avec l’azotate d’argent un précipité 5Ag0,I0 5 . D’après Rammelsberg (3), ce corps pourrait être un mélange d’iodure de lithium avec 4 équivalents de peroxyde, LiO 3 .

Métahyperiodate de lithine (LiO,I0 7 ). — Ce composé s’obtient en dissolvant le corps 2LiO,I0 7 ,3H0 dans l’acide périodique aqueux, et évaporant ; il forme des cristaux transparents, à réaction acide, difficilement solubles dans l’eau. Il est isomorphe avec les sels d’argent, d’ammoniaque et de soude correspondants.

D’après Ihre (4), lorsqu’on ajoute à un mélange d’azotate de lithine et de métahyperiodate de soude de l’ammoniaque, il se précipite des cristaux qui paraissent clinorhombiques, formés de métahyperiodate double de lithine et d’ammoniaque; ils perdent à 100° de l’eau et un peu d’ammoniaque.

SILICATES DE LITHINE

Yorke a préparé un silicate de lithine en fondant le carbonate avec de la silice; il est décomposé par l’eau.

Hautefeuille et Margottet (5) ont pu isoler trois silicates de lithine correspondant aux formules :

SiO s ,2LiO, SW.LiO, 5 SiO s ,LiO.

On peut les obtenir en cristaux mesurables en les dissolvant dans le chlorure de lithium fondu.

SiO 1 2 3 4 5 ,2Li0. — Prismes orlhorhombiques de 119 degrés environ, se présentant sous la forme de prismes pseudo-hexagonaux, transparents, incolores. Ils sont altérés peu à peu par l’eau chaude; peu fusibles, attaquables par les acides.

SiO î ,LiO.~ Longs prismes aplatis à 6 pans, dérivés d’un prisme orthorhombique de 120° 30'.

(1) Ann. dechim. eldephys., 3 e sér., t. XXXIV, p. 264.

(2) Ann. Phys. Chem., t. CXXXIV, p. ?87.

(3) Ibid., t. CXXXVII, p. 313.

(4) Dict. Gmelin, 1875, p. 251.

(5) Comptes rendus, t. XCIII p. 686.

ENCYCLOP. OHIM. 4

5 SiO % ,LiO. --- Lames minces ressemblant aux lamelles de mica.

SILICATES DOUBLES DE LITHINE ET D’ALUMINE

Hautefeuille (1) est parvenu récemment à produire deux silicates doubles d’alumine et de lithine, dont la composition se rapproche beaucoup de celle de quelques triphanes ou pétalites. Le procédé employé par ce savant consiste à chauffer des mélanges de silice et d’alumine avec du vanadate de lithine.

Triphane (?), 5SiO 3 ,Al s 0 :! ,Li0. — On chauffe 5 équiv. de silice et 1 équiv. d’alumine avec un excès de vanadate de lithine à une température un peu supérieure à celle de la fusion de ce sel. On obtient ainsi des cristaux très durs, inattaquables par les acides. Ce sont des octaèdres à base carrée dont la densité est 2,40 à 12". Les caractères de ce corps le font rapprocher de l’oligoclase.

Analyse. Calcule!. Trouvé.

■ 5 SiO 2 69,12 69,03

LÎO 6,92 6,08

Pêtalite (?), 6Si0 3 ,Al s O :i ,LiO. — On opère de la même manière en prenant les rapports de 6 équiv. de silice pour 1 équiv. d’alumine. Le vanadate de lithine peut être remplacé par le tungstate. Ce corps ressemble à l’orthose. Il cristallise en octaèdres à base carrée dont la densité est 2,41 à 11°.

- Analyse. Calculé. Trouvé.

6 SiO 3 72,30 72,60

Al 3 0 :i 21,60 22,00