CHLORURES DE PHOSPHORE ET AMMONIAQUE
Outre les composés amidés décrits plus haut et formés par l’action de l’ammoniaque sur les chlorures de phosphore, on connaît deux composés chlorés.
1° Le chlorophosphure d’azote. PAzCl 3 ou (PAzCl 2 ) 3 .
2° Le chlorophosphamide. PÇl 3 Az 2 H*.
1° Chlorophosphure d'azote (PAzCl 3 ) 3 . — Ce composé a été découvert par M. Gladstone en 1850. Il se forme en même temps que le chlorophosphamide et le chlorhydrate d’ammoniaque dans l’action de l’ammoniaque sur le perchlorure de phosphore :
PCI 5 + AzH 3 =p 3 HCl + PAzCl 2 ,
et l’on peut l’en séparer par l’éther, qui le dissout et l’abandonne par l’évaporation à l’état cristallisé.
Il se forme aussi par la distillation de 2 parties de chlorhydrate d’ammoniaque avec 1 partie de perchlorure de phosphore.
Pour préparer le chlorophosphure d’azote, MM. Gladstone et Holmes emploient le procédé suivant : On mélange intimement le précipité blanc AzIlg 2 H 2 Cl avec du pentachlorure de phosphore, et l’on chauffe doucement le mélange dans un matras. Une vive réaction s’accomplit et donne naissance à du chlorophosphure d’azote mélangé à du chlorophosphamide, du chlorure de mercure et du chlorhydrate d’ammoniaque. Ces deux dernières substances étant extraites à l’aide de l’eau, on fait sécher le résidu et on l’épuise par l’éther, le chloroforme ou le sulfure de carbone. Ces dissolvants abandonnent des cristaux prismatiques appartenant au type du prisme rhomboldal droit et possédant une densité de 1,98. Le pouvoir réfringent de ces cristaux est 0,316, nombre rapproché de celui qu’on peut déduire du pouvoir réfringent de ses éléments (1).
Ces cristaux constituent le chlorophosphure d’azote. Traité par l’ammoniaque, ce corps donne du chlorhydrate d’ammoniaque et du pyrophosphodiamate d’ammoniaque.
La densité de vapeur de ce corps a été trouvée égale à 12,21 ce qui conduit à adopter pour ce corps la formule P 3 Az 3 CI 6 , triple de celle qui a été proposée par Laurent (2).
Il fond à 210 degrés et bout à 240 degrés. Il peut facilement être entraîné et purifié par la vapeur d’eau. II est insoluble dans l’eau, soluble dans l’alcool, l’éther, le chloroforme, l’essence de térébenthine.
La potasse alcoolique le transforme en acide pyrophosphodiamique et en acide phosphamique.
L’acide azotique ne l’oxyde qu’à chaud ; l’iode ne l’attaque pas.
2° Chlorophosphamide, PCl 3 Az 2 H*. — Ce corps se forme aussi dans l’action de l’ammoniaque sur le perchlorure de phosphore :
PCI 5 + 4 AzH 3 = PCl 3 Az*H 4 + 2AzH 4 Cl.
La réaction se produit avec une grande élévation de température.
(1) Journal of the Chemical Society, t. LXVII, p. 71.
(2) Liebig et Wohler lui avaient assigné la formule P’Az’CP.
Sous l’action de la chaleur, ce corps se décompose, en donnant de l’acide chlorhydrique et du phospham :
l'Cl 3 Az 9 H‘ = 3 HCl + PÀz s H.
De sorte que le perchlorure de phosphore peut fixer 7 équivalents d’ammoniaque.
Le chlorophosphamide n’a pu être séparé du chlorhydrate d’ammoniaque, qui se forme simultanément.
Il se forme en même temps du chlorophosphure d’azote.
