CARBONATES BASIQUES DE ZINC

État naturel. — On trouve dans la nature, sous le nom de zinconite, ou hydrozincite, ou marionite, un hydrocarbonate de zinc amorphe, de composition un peu variable. Ce sont des masses compactes ou concrétionuées, blanches ou jaunâtres, d’un éclat cireux, qui accompagnent assez fréquemment les minerais de zinc; la dureté varie de 2 à 2,5. Leur densité est 3,5 à 3,8. La mine de Dolorès, près Santander (Espagne), en a fourni de beaux échantillons.

La composition de la zinconite est, d’après plusieurs auteurs :

3Zn0,C02,2H0.

Pourtant la zinconite de Bleiberg est, d’après Smithson :

8Zn0,3C02,8H0.

Une zinconite trouvée dans la calamine d’Auronzo, a, d’après A. Cessa, la même composition.

Il a trouvé :

8Zn0,3C0^6H0,

qui ne diffère que par la quantité d’eau.

Composition. — Ou a signalé un grand nombre d’hydrocarbonates basiques : ce sont, par ordre de basicité croissante :

Pour 12 CO’.

(1) 3Zn0,2C02,H0. 18ZnO

(2) 2Zn0,C0^3H0. 24ZnO

(3) id. HO. id.

(4) 5Zn0,2C0^3H0. 30ZnO

(5) id. HO. id.

(6) 8Zn0,3C0^6H0. 32ZnO

(7) llZn0,4C02,H0. 33ZnO

(8) 3Zn0,C0^2H0. 36ZnO

(9) id. 3 HO. id.

(10) 4Zn0,G0^2H0. 48ZnO

(11) 8ZnO,COV2HO. 96ZnO

Les quantités d’eau qui entrent dans la composition de ces carbonates basiques, paraissent être différentes selon les conditions physiques de préparation (température de précipitation, mode de dessiccation).

Tous ces hydrocarbonates ont des propriétés analogues : ce sont des poudres blanches, qui, chauffées à 200 degrés, perdent l’eau et l’acide carbonique, en se transformant en oxyde. Ils se dissolvent dans tous les sels ammoniacaux, sauf le sulfhydrate (Terreil).

Préparation. — Nous ne décrirons pas successivement les onze hydrocarbonates signalés plus haut, nous allons seulement passer en revue les divers modes de les obtenir.

1“ Précipitation d’un sel neutre de zinc par le carbonate neutre de soude. — Quand on ajoute du carbonate de soude à une solution de sulfate de zinc, on obtient un précipité blanc, dont la composition varie avec les conditions où l’on opère. La quantité d’acide carbonique, retenue par l’oxyde de zinc, est d’autant

plus faible que la température de précipitation est plus élevée, et que la dilution des liquides est plus grande. D’ailleurs, si l’on dessèche le sel à 100 degrés, il y a perte d’eau et d’acide carbonique : sa formule n’est pas la même que si on le sèche dans le vide à la tempéralure ordinaire (Rose, Ann. de cMm. et de phys. [3], XLII, 106).

En faisant varier les conditions de température et de dilution, on obtient ainsi des précipités contenant pour GO% de 2,5 à 3,5 ZnO.

En se servant d’un excès de carbonate de soude et en opérant à 30 degrés, on obtient un composé, qui, séché à 100 degrés, a comme composition :

2Zn0,C02,H0 (Rose).

Berzelius avait obtenu par cette méthode, mais sans préciser les circonstances:

5Zn0,2C02,3H0 (séché à 100 degrés).

Ce carbonate basique, ainsi précipité à froid, retient toujours un peu d’alcali. Pour l’avoir pur, il faut précipiter à chaud et maintenir quelque temps l’ébullition. Si les liqueurs sont très étendues, on obtient alors le sel ;

3Zn0,C02,3H0.

D’après Lefort {Journ. de pharm. [2], XI, 329), le précipité formé à chaud ou à froid dans les sels de zinc par les carbonates alcalins, aurait une composition constante, qui serait :

3C0^8Zn0,6H0,

c’est-à-dire celle de la zinconite naturelle analysée par Cessa.

Si l’on se sert, pour précipiter le sel de zinc, d’une solution bouillante de carbonate d’ammoniaque, le sel obtenu est cristallin (Wackenroder).

2“ Précipitation d’un sel neutre de zinc par le sesquicarbonate de soude. — En précipitant à froid une solution de sulfate de zinc par le sesquicarbonate de soude, Boussingault a obtenu un sel qui, séché à l’air, contient :

2Zn0,C02,3H0.

A chaud, le précipité ne contient que 1 équivalent d’eau (Schindler).

3° Précipitation d’un sel neutre de zinc par le bicarbonate de soude. — En se servant de la solution de bicarbonate de soude. Rose a obtenu, avec le carbonate neutre, des précipités variables avec les conditions.

A 35 degrés, un excès de bicarbonate de soude donne le sel :

3ZnO,2 CO^HO.

(Le bicarbonate de potasse donnerait le carbonate neutre hydraté.)

Lefort a trouvé, par la même méthode, le sel :

3Zn0,C0^3H0.

4“ Précipitation dhm sel basique de zinc. — En faisant bouillir le sulfate tétrabasique de zinc dans une solution de carbonate de soude, Schindler a obtenu le sel tétrabasique ;

4Zn0,C02,2H0.

En se servant de même de sulfate octobasique, il a eu :

8ZnO,COa,2HO.

5° Action sur le zinc ou l’oxyde de zinc de l’acide carbonique humide. — Le zinc, exposé à l’air chargé d’acide carbonique, sous une mince couche d’eau, se recouvre d’upe couche blanche qui renferme :

5Zn0,2C0^3H0 (BonsdorffJ.

Quand on fait passer un courant d’acide carbonique sur de l’oxyde de zinc anhydre, maintenu en suspension dans l’eau, on constate que l’oxyde fixe une certaine quantité d’eau et d’acide carbonique ; 100 parties d’oxyde fixent :

4,485 acide carbonique,

8,347 eau (Wackenroder).

Ce qui correspond à peu près à la formule :

8Zn0,C0^4H0.

6” Décomposition par l’eau du carbonate de zinc ammoniacal. — Les cristaux de carbonate de zinc ammoniacal, Azff,2(ZnO,GO^), se détruisent lentement au contact de l’eau froide et se transforment en carbonate basique ;

8Zn0,3C0^6H0,

qui conserve encore la forme des cristaux (Favre).