BROMURE DOUBLE DE CADMIUM ET DE SODIUM
NaBr,2CdBr,5110 = 420.
Croft l’a obtenu en laissant évaporer la dissolution d’équivalents égaux de bromure de cadmium et de bromure de sodium. Ce sont des tablettes hexagonales brillantes.
D’après Eder, 1 partie du sel se dissout à 15 degrés dans :
pan.
1,04 d’eau,
5,7 d’alcool absolu, 190 d’éther.
Voici l’analyse de Croft :
Na. = 23 5,47
3 Br. = 240 57,21
NaCd^Br^SHO.
CADMIUM.
BDOMURE DOUBLE DE CADMIUM ET DE BARYUM.
Banr,CdBr/i. 110 = 3-20,5.
En soumettant à l’évaporation spontanée le mélange des dissolutions des deux sels à équivalents égaux, on obtient de gros cristaux incolores et brillants.
Von Hauer Indique quelques précautions à prendre. Surtout en présence d’un excès de bromure alcalino-terreux, il y a décomposition partielle de ce dernier, et la liqueur est colorée en jaune rouge.âtre pins ou moins intense. Aussi convient-il d’évaporer rapidement la liqueur sur l’acide sulfurique; les cristaux impurs et jaunâtres sont repris par une petite quantité d’eau chaude. En abandonnant le liquide dans le vide sec, on a des cristaux purs et incolores (Von Hauer, Wien. Akad. Ber., X.V, 40).
Calculé. (Von'Haiîer).
Ba. = ()8,5 “21,37 “21,59
Cd.= 56 17.47 17,18
2 Br. = 160 49,93 50,43
BaCdBr2,4HO.= 320,5 100,00 100,00
Ces cristaux sont inaltérables à l’air. Ils sont isomorphes du chlorure double correspondant ; leur forme se rattache au système anortbique (fig. 32).
En;. 3-2
Faces observées :
P, t, m, cl'-, /■*, (f, h\ c‘.
Angles observés:
La forme et les propriétés optiques ont été étudiées par Murmann et Rotter {Wien. Akad. Ber., XXXIV, 187). ®
OCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
lODÜRE DE CADMIUM.
Cdl = 183 = 366
Préparation. — 1“ On peut obtenir l’iodure de cadmium en chauffant dans des tubes fermés et vides d’air des masses équivalentes de métal et d’iode.
2” Il se produit également, quand on fait digérer de l’iode et du cadmium, mélangés d’un peu d’eau (Stromeyer).
3“ On peut le préparer en dissolvant dans l’acide iodhydrique du cadmium métallique. On peut lui substituer du carbonate de cadmium : alors la liqueur, mise au contact de rognures du métal, se décolore et fournit ensuite le sel pur.
4“ On peut opérer par double décomposition en mélangeant les dissolutions de 20 parties d’iodure de potassium et de 15 parties de sulfate de cadmium.
Le liquide est évaporé à siccité ; puis on reprend le résidu par de l’alcool absolu cha«d, qui, abandonné au refroidissement, donne des cristaux d’iodure piiT (Yogel, ISeues Report., XII, 393; F.-W. Clarke et E.-A. Kebier, Amer. Chem. Journ., V, 235).
Composition. — L’iodure de cadmium est toujours anhydre ; sa formule est Cdl.
Calculé. stromeyer.
Cd. = 56 30,60 30,54
Cdl. = 183 100,00 100,00
Propriétés physiques. — Ce sel se présente habituellement en grandes tables hexagonales d’un gris argenté, inaltérables dans l’air.
D’après Clarke et Kebier {loc. cit.), il existe plusieurs variétés allotropiques d’iodure de cadmium, distinctes surtout par leur densité.
L’iodure obtenu par voie sèche ou par voie humide à partir de l’iode et du métal, ainsi que celui préparé par double décomposition, possède une densité :
correspondant à la densité moyenne des composants sans contraction.
Le sel préparé par la dissolution du cadmium dans l’acide iodhydrique est en général brunâtre; son poids spécifique n’est qhe 4,6 environ. Séché à 50 degrés, il change de couleur et prend une densité égale à 5,141.
Si on renouvelle la dessiccation, il devient semblable au sel lourd, et son poids spécifique devient 5,55. *
CADMIUM.
Il y aurait hà deux variétés bien distinctes, car le sel brun perd déjà de l’iode à 40 degrés, tandis que le sel lourd, qui est blanc, résiste sans destruction à une température de 200 degrés.
Ces circonstances expliqueraient les divergences entre les nombres donnés pour la densité de ce corps :
4,576 (Bœdecker),
5,97 (Fulleston).
Les cristaux ont été étudiés par Grailich {Wien. Akad. Ber., XXVIII, 181), et aussi par Nordenskiold (FeL Akad., 1874). Ils appartiennent au système hexagonal.
Le rapport des axes est, d’après Nordenskiold :
Faces observées :
Angles observés :
i?:6‘ = 130“9' (Grailich).
Fig. 33.
Les cristaux forment des tables selon p. Clivages parallèles à p. Leur forme est très voisine de celle du sulfure de cadmium et de l'oxyde de zinc (fig. 33). Le coefficient de dilatation cubique est, d’après Fizeau :
L’iodure de cadmium est très soluble dans l’eau ; une partie du sel se dissout:
A 15“ dans 20“ — 40“ — 60“ — 80“ — 100“ —
part.
1,13 d’eau 1,08 — 1,00 — 0,93 — 0,86 -
(Eder),
(Kremers),
id.
id.
id.
id.
La densité des solutions a été étudiée par Kremers {Ann. de Pogg.,CX.\, 61); à 19°,5, il a trouvé :
Poids de sel anhydre dans 100 grammes de liqueur.
Densités.
La chaleur de dissolution dans l’eau est, d’après Thoiiisen, pour Ctll = 183 grammes :
— 0Gal,5.
Il se dissout également très bien dans l’alcool absolu et même dans l’éther. Eder a trouvé que, pour dissoudre 1 pai'tie d’iodure à 15 degrés, il suffit de ;
0',98 d’alcool absolu,
3,6 d’éther.
L’ammoniaque le dissout en quantité notable.
Il en est de même de la solution d’acide iodhydrique.
Propriétés chimiques. — La chaleur de formation de l’iodure de cadmium est, d’après les mesures de Thomsen, pour 1 équivalent de sel solide Cdl = 183 grammes :
+ 22Cai,5 (iode solide),
+ 27Cai,9 (iode gazeux).
Ces nombres sont inférieurs à celui de la formation de l’ox-yde; aussi peuton sans difficulté déplacer l’iode par l’oxygène, dans le sel chauffé modérément (Berthelot, Essai de Mécan. cliim., II, 487).
Le sel anhydre, légèrement chauffé, absorbe facilement le gaz ammoniac; la masse gonfle en s’échauffant, el fixe ainsi 27,79 de gaz, pour 100: 3 équivalents correspondent à 27,73 (Rammelsberg).
L’iodure de cadmium sec absorbe également un peu d’acide iodhydrique (Berthelot, Comptes rendus, XCI, 1024).
Il fournit avec divers iodures, des iodures doubles :
KI,Gdl,2H0,
>;al,Cdl,6H0,
Srl,CdI,8HO,
liaI,Odl,5HO;
ils seront décrits successivement.
Usages. — L’iodure de cadmium est assez employé en médecine et en photographie, de préférence aux iodures alcalins.
CADMlOM.
lODHYDRATE d’iODURE DE CADMIDM.
L’iodure de cadmium sec absorbe une certaine quantité de gaz iodhydrique.
Il se dissout aisément dans une solution saturée de ce gaz ; la liqueur refroidie à — 25 degrés, dépose un beau composé cristallin, sans doute formé d’un iodliydrate d’iodure. Ce corps se liquéfie sur les plaques poreuses, en laissant un peu d’une matière jaunâtre anhydre, formée principalement d’iodure, renfermant 5,3 pour 100 d’acide iodhydrique (Berthelet, Comptes rendus, 1880, XCI, 1024).
lODURES AMMONIACAUX DE CADMIUM.
lodure triammoniacal, 3AzH3,CdI=234. — L’iodure de cadmium sec n’absorhe pas à froid le gaz ammoniac, mais cette absorption s’opère facilement à une douce chaleur. La masse gonfle en s’échauffant et se désagrège en une poudre fine et blanche, qui contient 3 AzH'LCdl
Gdl. = 183 72,27 72,21
3AzH3. 51 27,73 27,79
3AzH3,Cdl.= 234 100,00 100,00
Ce composé perd tout l’ammoniac quand on le chauffe à l’air.
Au contact de l’eau, il se détruit, en donnant de l’hydrate d’oxyde de cadmium (Rammelsberg, Ann. de Pogg., XLVIII, 153).
lodure monoammoniacal, AzH'*,CdI=200. — L’iodure de cadmium se dissout facilement dans l’ammoniaque chaude; la liqueur refroidie, dépose de petits cristaux incolores, qui sont AzH^,CdI (Rammelsberg).
Calculé. Trouvé (1).
Gdl.== 183 91,5 91,37
AzlF. = 17 8,5 7,15
AzH^Cdl.. 200 100,0 98,52
Ces cristaux chauffés fondent, en dégageant du gaz ammoniac, et laissant un résidu d’iodure pur.
L’eau les détruit avec production d’oxyde hydraté.
(1) La matière analysée contenait une faible proportion d’eau ; 1,4 pour 100.
lODURE DOUBLE DE CADMIUM ET d’AMMONIUM.
2CdLAzHn,H0 = 520.
Ce sont des crislaux incolores très solubles, analogues au chlorure et au bromure correspondants. D’après Eder (loc. cit.), 1 partie de ce sel se dissout à 15 degrés dans :
0,90 d’eau.
0,88 d’alcool absolu, 2,1 d’éther.
lODURE DOUBLE DE CADMIUM ET DE POTASSIUM.
KI,GdI,2HO=:: 367.
On l'obtient par l’évaporation spontanée de la solution des deux sels pris à équivalents égaux. Ce sont des octaèdres incolores peu nets, très solubles dans l’eau.
Ils renferment 2 HO (Croft).
Leur densité est à 21 degrés de 3,35 à 3,37 (W. Clarke, Ber. Bout. chem. Gesell, 1879, 1398).
Calculé. Trouvé (Croft).
li. 89 10,67 11,11
Cd. = 56 15,21 15,08
KCdP,2HO.= 367 100,00 100,29
lODURE DOUBLE DE CADMIUM ET DE SODIUM.
NaI,Cdl,6HO = 387.
Le mélange des dissolutions d’équivalents égaux des deux sels, abandonne à l’évaporation sur l’acide sulfurique, des prismes allongés, incolores, d’aspect quadratique, très solubles et même déliquescents à l’air (Croft). Eder a trouvé {loc. cit.) que 1 partie de ce sel se dissout à 15 degrés dans :
0,63 d’eau,
0,86 d’alcool absolu,
10,1 d’éther.
CADMIUM.
Les cristaux contiennent 6 équivalents d’e
sau:
Na. - 23
Cd. — 56
Croît.
NaCdP,6HO. — 387
lODDRE DOUBLE DE CADMIUM ET DE BARYUM.
BaI,Gdl,5HO =
Groft l’a obtenu en cristaux déliquescents du mélange des deux dissolutions prises à équivalents égaux.
Ba.— 68,5
Gd.— 56
BaGdlS5HO. — 423,5
lODURE DOUBLE DE CADMIUM
ET DE STRONTIUM.
SrI,Gdl,8HO =
Croft l’a préparé comme celui de baryum. Ce sont de gros cristaux limpides, qui s’effleurissent dans l’air sec, et tombent en déliquescence dans l’atmosphère humide.
Ils sont très solubles- dans l’eau. Cliauffés à l’air, ils perdent de l’iode et fixent de l’acide carbonique.
Calculé.
Croît.
Sr.— 43,8
Gd. — 56
SrGdI3,8HO. — 425,8
ENCYCLOP, CHIU.
FLUORURE DE CADMIUM.
CdFl = 75 .GdFU = 150 . .
Le cadmium se dissout aisément dans l’acide fluorhydrique, avec dégagement d’hydrogène. En évaporant la liqueur, on obtient snr les parois du vase une croûte blanche cristalline, qui est, d’après Berzelius, formée de fluorure anhydre {Ann. de Pogg., I, 26 et 199).
Ce sel est peu soluble dans l’eau pure, mais assez soluble dans l’acide fluorhydrique étendu.
Il donne avec les fluorures de silicium, de zirconium et d’étain, des fluorures doubles comparables à ceux que donnent les autres métaux de la série magnésienne:
CdFl,SiFU,6HO,
CdF],2ZiW,6HO,
2CdFl,ZrFD,6HO,
CdFl,SnF12,6HO.
Nous allons parler des trois premiers : le dernier sera étudié ultérieurement avec l’étain.