BROMURE DE CADMIUM ET DÉRIVÉS
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CADMIUM.
SELS DE CADMIUM.
L’o.xycle de cadmium donne avec les acides, des sels bien définis, dont nous allons indiquer les caractères généraux : ceux-ci s’appliqueraient aussi aux chlorures, bromures, iodures déjà décrits.
PROPRIÉTÉS PHYSIQUES
Les sels de cadmium sont en général incolores ou blancs.
La plupart sont solubles dans l’eau; tous se dissolvent dans les acides. Leur saveur est métallique et désagréable.
Spectre Au cadmium. — Le cadmium ou les composés du cadmium, volatilisés dans une flamme chaude et pâle, ou dans l’étincelle électrique, donnent un spectre formé surtout de raies brillantes vertes et bleues.
Voici la liste des principales raies désignées par leurs longueurs d’onde en 1/10000' de fz, d’après les travaux de plusieurs observateurs, Huggins, Thalén, Kirchhoff, Mascart, Lecoq de Boisbaudran, Cornu.
â8-2 ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
H. Becquerel a signalé dans le spectre infrarouge du cadmium une bande ; x = 10 500
{Comptes rendus, 1884, XCIX, 376).
Lecoq de Boisbaudran a précisé les indications pour la recherche pratique du spectre du cadmium {Spectres lumineux, pl. XX, 139). Dans la flamme du bec de Bunsen, le spectre ne montre guère que trois lignes :
tt. 5085 verte,
P. 4799 bleue,
S . 4677 id.
Avec l’étincelle, le spectre est beaucoup plus net et présente comme caractéristiques :
5085 verte.
4799 bleue,
6438 orangée,
4677 bleue.
a e.st surtout caractéristique et très apparente.
Lockyer et Roberts ont trouvé que les vapeurs de cadmium, aune température pas trop élevée, donnent lieu à un spectre d’absorption formé de deux bandes continues situées aux deux extrémités du spectre. A haute température, on trouve des lignes noires correspondant au renversement des raies a, p, S (Cornu).
PROPRIÉTÉS CHIMIQUES
Conditions générales de formation. — L’oxyde de cadmium se comporte comme une base de force moyenne un peu plus active que l’oxyde de zinc.
C’est ce qui résulte de l’examen des chaleurs de formation des sels ; voici les
principaux résultats obtenus pour 1 équivalent de sel formé à partir de l’acide dissous et de l’oxyde hydraté (Berthelet, Thomson) :
Cal.
CdO précip. + SO^ (1 éq. = 2 lit.) = CdO,SO® diss., dégage.+ 11,9
CdO précip. + HCl (1 éq. = 2 lit.) = CdCl diss . + 10,1
CdO précip. + HBr (1 éq. = 2 lit.) = CdBr diss . + 10,8
CdO précip. + III (1 éq. = 2 lit.) = Cdl diss . + f2,l
CdO précip. + AzO®(l éq. = 2 lit.) = CdOjAzO* diss . -|- 10,1
CdO précip. -J- HS (1 éq. = 8 lit.) = CdS précip . + 13,7
CdO précip. + HCy (1 éq. = 2 lit.) = CdCy précip . + 7,2
Les sels de cadmium, à acides forts, sont assez stables en présence de l’eau ; mais ils donnent lieu cependant à une décomposition progressive notable, tendant à la production de sels basiques peu ou point soluMes.
CADMIUM.
Caractères des dissolutions cadmiques. — Les solutions des principaux sels de cadmium donnent au tournesol une réaction acide.
La potasse et la soude donnent un précipité blanc d’oxyde hydraté, insoluble dans un excès du précipitant.
Le sucre empêche la précipitation ; de même l’acide tartricpie, à froid.
h’ammoniaque précipite de l’oxyde hydraté blanc, qui se redissout facilement dans un excès du réactif (1). Le liquide obtenu, qui est incolore, se trouble quand on l’additionne de beaucoup d’eau ou quand on le chauffe; il est précipité en jaune par l’acide sulfhydrique.
Les carbonates de potasse et de soude donnent du carbonate blanc insoluble dans un excès du précipitant.
Les sels ammoniacaux contrarient la réaction, et l’ammoniaque l’empêche (1). Le précipité est soluble dans le cyanure de potassium, d’où il se dépose de nouveau, quand on abandonne longtemps la liqueur étendue, surtout si on chauffe.
Le carbonate ou le bicarbonate d’ammoniaque agissent de même ; le précipité est un peu soluble dans un grand excès du réactif, surtout quand la liqueur contient beaucoup d’acide libre.
L’acide sulfhydrique, le sulfhydrate d’ammoniaque, les sulfures et suifhydrates alcalins précipitent dans les solutions neutres, acides ou alcalines, du sulfure jaune vif, insoluble dans un excès. Ce sulfure est également insoluble dans les acides étendus, dans les alcalis, et dans le cyanure de potassium. L’acide nitrique et l’acide chlorhydrique concentrés bouillants et l’acide sulfurique étendu bouillant dissolvent aisément le sulfure. Les liqueurs qui renferment un très grand excès d’acide, ne sont précipitées par l’hydrogène sulfuré qu’après addition de beaucoup d’eau.
Les sulfures de manganèse, de fer, de cobalt, de nickel, hydratés et fraîchement préparés, précipitent les sels de cadmium à l’état de sulfures (Anthon, Journ. fürprakt. Chem., X, 353).
Le phosphate de soude donne un précipité blanc de phosphate de cadmium soluble dans les acides.
L’acide oxalique et les oxalates alcalins fournissent un précipité blanc d’oxalate, insoluble dans les oxalates alcalins, très soluble dans l’ammoniaque.
Le cyanure de potassium donne un précipité blanc de cyanure de cadmium, facilement soluble dans un excès du réactif ; la solution est précipitée par l’hydrogène sulfuré.
(1) Le sucre empêche la précipitation.
Le ferrocyanure de potassium donne du ferrocyanure de cadmium blanc soluble dans l’acide chlorbydrique.
Le ferricyanure de potassium fournit du ferricyanure jaune, également soluble dans l’acide chlorhydrique.
Le sulfocyanure de potassium ne précipite pas les sels de cadmium, même après addition d’acide sulfureux,
h'hyposulfite de soude précipite du sulfure dans les solutions neutres (Follénius).
Les chromâtes, succinates, benzoates alcalins, ainsi que la teinture de noix de galle, ne donnent pas de précipité.
Le zinc métallique précipite le cadmium de ses dissolutions, sous forme de dendrites cristallines.
Caractères des sels de cadmium dans la voie sèche. —Les sels de cadmium à acide volatil se détruisent à la chaleur rouge en laissant de l’oxyde anhydre.
Sur le charbon avec du carbonate de soude dans la flamme de réduction, ils donnent du métal, qui se volatilise et s’oxyde de nouveau en traversant la zone extérieure ; il en résulte un enduit jaune brun d’oxyde, qui n’est bien nettement visible qu’après refroidissement.
Avec le borax et l’oxyde de cadmium, on obtient une perle incolore à froid, jaune à chaud, qui devient d’un blanc laiteux par une insufflation continue ou intermittente suivant sa saturation.
PROPRIÉTÉS PHYSIOLOGIQUES
Les composés du cadmium ne pourraient, sans inconvénients notables, être ingérés dans l’organisme. B. Wood avait constaté que les vapeurs du cadmium métallique sont suffocantes et toxiques ; elles produisent dans le pharynx une saveur de laiton persistante et désagréable, et occasionnent des maux de tête, de la dyspnée et des nausées (Chem. Netos, 1862, 135).
D’après Marmé (N- Répert. Pharm., XVI, 303), les sels de cadmium, introduits dans l’estomac ou Injectés sous la peau, déterminent une inflammation gastrique et intestinale, et provoquent des syncopes et des vomissements. Une dose de 3 à 6 décigrarnmes ingérée dans l’estomac d’un lapin, détermine la mort ; une dose plus faible suffit en injections sous-cutanées.
L’antidote des sels de cadmium serait l’albumine en présence d’un carbonate alcalin.
Ch. Richet a étudié la toxicité relative des divers métaux sur les poissons et sur les microbes {Comptes rendus, XCVII, 1004, et XCIII, 649). Il suffit de de cadmium par litre pour tuer un poisson en moins de quarante-huit heures:
CADMIUM.
le mercure, le cuivre, le zinc, le fer, sont plus toxiques ; mais le potassium et l’ammonium, poisons spéciaux des poissons, le sont moins.
D’autre part, il suffit de 0s'’,040de cadmium par litre pour empêcher la putréfaction : le mercure et le zinc sont seuls plus actifs, le cuivre vient après.
SULFATES DE CADMIUM.
L’oxyde de cadmium se dissout dans l’acide sulfurique étendu : la liqueur peut fournir divers sulfates :
Cd0,S03, CdO.SO^ + Aq, 2Cd0,S0=<.
Le sulfate neutre de cadmium fournit des sulfates ammoniacaux et des sulfates doubles :
Gd0,S03,3AzH3,
Cd0,S03,2AzlP,4H0,
AzH‘0,Cd0,2 SOî* + Aq, KO,CdO,2SO’ -f Aq, NaO,CdO,2S03-1-Aq, aigO,GdO,2 SO^-f Aq.
Nous décrirons successivement ces divers composés.
