CHLORURES DE THALLIUM
Le chlore attaque le thallium dès la température ordinaire ; mais l’action est promptement arrêtée par la formation d’une croûte mince de chlorure. Vers 300 degrés, la réaction est vive, et donne lieu à la formation d’un chlorure de composition variable avec les conditions de l’expérience.
On connaît plusieurs chlorures de thallium :
TlCl,
TICF (connu anhydre et hydraté),
TFCl-L
TICU.
Ces deux derniers sont souvent considérés comme formés par la combinaison des deux premiers.
Le protochlorure peut se combiner à plusieurs chlorures métalliques ; nous citerons les sels doubles :
3TlCI,Fe-ClL
TlC1.2HgCI,
TlCl,PtClL
Carstanjen a indiqué aussi des chlorures doubles formés avec le chlorure de zinc et le chlorure roséo-cobaltique.
Le trichlorure donne un composé ammoniacal :
TlCU,3AzHL
Il se combine au.Y chlorures alcalins. Nous décrirons les sels doubles ;
3AzlPCl,TlCP (anhydre et hydraté), 3KC1,T1CP +Aq,
2KC1,T1CP + Aq.
ün décrira ultérieure meut le sel cuivrique :
CuCl.TlCP.
nnOTOCIILORURE DE TIIALLIU.M.
Ï1C1= 239,5 = /tvoi.
Préparation. — On le prépare en ajoutant de l’acide chlorhydrique à la solution d’un sel de protoxyde de thallium : il se forme immédiatement un précipité blanc caillebolté, qui se dépose promptement et ne tarde pas à se transformer en une poudre plus dense.
Sa composition correspond à la formule TIS.
Calculé. Lamy.
Tl. =204 85,18 »
Cl. = 35,5 U,82 ii,i
TÎCÎ.= 239,5 100,00 ”7
Propriétés. — Le protochlorure de thallium est une poudre blanche, qui, d’après Hebberling, devient violette à la lumière, mais beaucoup plus lentement que le chlorure d’argent.
Il fond facilement, à 434 degrés (Garnelley), en une masse transparente jaunâtre qui redevient blanche par refroidissement (I).
A une température plus élevée, il se volatilise sans décomposition apparente. Sa densité de vapeur a été mesurée par H. Roscoë {Deutsche cliem. GeselL, 1878,1196): en opérant dans des ballons de porcelaine par la méthode de Sainte-Claire Deville et Troost, il a obtenu, vers 850 et 1020 degrés, des densités comprises entre 7,4 et 8,75 ; la moyenne s’est trouvée :
La densité théorique pour TtCl = 4 vol. serait 8,49.
La densité du chlorure fondu est :
7,02 (Lamy).
(I) D’après Hebberling, le chlorure fondu donne en se solidifianl une matière cristalline brune, qui ne larde pas à redevenir blanche.
THALLIUM
Il est peu soluble dans l’eau. 1 partie de chlorure exige pour se dissoudre, d’après Hebberling :
A 0".504 parties d’eau,
Crookes et Lamy avaient trouvé une solubilité un peu plus grande (1).
La chaleur de dissolution est, d’après les évaluations de Thoinsen, pour TlC1 = 239S'',5, de:
— 10Cal,l.
La présence d’acide chlorhydrique libre diminue cette solubilité.
Les solutions chaudes saturées abandonnent par refroidissement du chlorure cristallisé: d’après Hebberling, ce sont des cubes microscopiques.
Le chlorure de thallium est insoluble dans l’alcool, peu soluble dans l’ammoniaque, ce qui le distingue immédiatement du chlorure d’argent.
L’acide sulfurique concentré le détruit en formant du sulfate thalleu.x.
Les réactifs oxydants, tels que Teau de chlore, le permanganate de potasse en présence d’acide chlorhydrique, le transforment en perchlorure.
L’aluminium précipite de ses solutions aqueuses, à !)0 degrés, du thallium métallique (Cessa, Nuovo Cimento [2], III, 75).
La chaleur de formation du protochlorure de thallium a été mesurée par Thomsen. La réaction :
TI + Cl = TlCl solide,
dégage par équivalent :
Cette valeur est considérable, elle explique la stabilité du chlorure, et montre qu’on pourrait l’obtenir par l’action du gaz chlorhydrique sur le thallium ou sur le protoxyde.
Le chlorure de thallium se dissout dans les solutions de chlorure ferrique et de chlorure mercurique, avec lesquels il fournit des sels doubles cristallisés indiqués plus haut, qui seront décrits à côté du métal correspondant.
(t) D'après Crookes, 1 partie
so dissout :
A 15° dans 23-4 parties d'eau, 100“ — tOÜ —
ESCYCLOP.
KNCYCLOPÉDIE CHIMIQUE.
TUICIILOUURE DE THALLIUM.
