CHLORURES DE ZINC AMMONIACAUX

Le chlorure de zinc forme plusieurs combinaisons avec l’ammoniaque. Ce sont par ordre de richesse décroissante en gaz ammoniac, et en négligeant les quantités d’eau qui peuvent varier pour chacune :

5AzH3,2ZiiCl,

2AzH3,ZnCl,

AzH^ZnCl,

AzH^2ZnCl.

Nous allons décrire dans cet ordre, les nombreux chlorure ammoniacaux.

Il y a des combinaisons analogues de chlorure de zinc avec l’aniline et la loluidine (voyez l’histoire de ces bases).

CHLORURE AMMONIACAL (5AzH’,2ZnCl,2HO).

On dissout du chlorure de zinc pur dans de l’ammoniaque concentrée et refroidie, jusqu’à saturation; puis on fait passer dans la liqueur du gaz ammoniac jusqu’à refus. Il se forme un précipité abondant cristallin, on chauffe doucement pour le redissoudre. Par refroidissement on obtient de gros octaèdres réguliers dont les faces sont en gradins (E. Divers, Chem. News, XYIII, 13). C’est le chlorure 5AzH^2ZnCl,2HO.

Ces octaèdres sont très solubles dans une petite quantité d’eau : un excès de ce liquide donne un dépôt blanc d’o.xychlorure.

A l’air ils perdent du gaz ammoniac, deviennent opaques et finissent par tomber en déliquescence.

Ils se dissolvent dans l’acide chlorhydrique étendu, avec un dégagement de chaleur de 46^^,9, pour 1 équivalent (G. André, Comptes rendus, XCIV, 903).

On en déduit leur chaleur de formation :

5AzH3 gaz -P 2ZaCl sol. -f 2HO sol., dégage 73^»',21.

ZINC

CHLORURE AMMONIACAL (2 AzH®,ZllCl,HO).

On dirige un courant de gaz ammoniac à travers une solution chaude et concentrée de chlorure de zinc, jusqu’à ce que le précipité formé soit redissous, puis on laisse refroidir. On obtient de la sorte des feuillets nacrés, doux au loucher, qui ont pour composition 2AzH®, ZnGl,HO (Kane(l), Ann. de phys. ctdec/im. [2], LXXII, 290).

D’après Dehérain, la combinaison serait anhydre.

Chauffé à 150 degrés, il se transforme dans le suivant.

CHLORURES AM.MONIACAUX DE LA FORME AzH®,ZnCl.

On a signalé plusieurs chlorures de cette composition, différant entre eux par la quantité d’eau.

D’abord le composé : AzH^ZnCl, décrit par plusieurs observateurs. Kane lui attribue 1/2 équivalent d’eau. G. André a indiqué trois hydrates :

4(AzH3,ZnCl),HO,

5(AzH3,ZnCl),2HO,

2(.AzH3,ZnCl),HO.

a. — AzH^,ZnCI. — On le désigne souvent sous le nom de chlorure de zinc-ammonium (AzH-^ Zn) Cl.

1° Pour le préparer, on peut, d’après Kane, évaporer lentement les eaux mères qui ont fourni le chlorure diammoniacal.

2° Il se dépose également de la solution obtenue en dissolvant le zinc dans du chlorhydrate d’ammoniaque concentré : cette opération se fait aisément en présence de cuivre ou d’argent (Ritthausen, Journ. für prakt. Chem, LX,4T3).

3° Il se forme en cristaux isolés parfois très nets sur le zinc dans la pile de Leclanché, d’après E. Priwoznik(Pogfÿ. Ann., CXLII, 467, et Ber. der Deutscli. Chem. Gesell., 1876, 612); on aurait l’équation :

Zn + 2MnO® -f AzH‘Gl = ZnCl,AzH3 -f- Mn^O^ HO.

Cette manière de voir a été combattue par G. Davis, qui assignait à ces cristaux la composition :

2(ZnO,HO),AzH*Cl

{Chem. News, XXV, 1872,265), mais E. Priwoznik a démontré l’exactitude de sa première assertion.

(1) Kane a trouvé que 100 parties du sel renfermaient 31,40 de chlore; le calcul indique 31,98. encyclop. chdi. b

4° Enfin, d’après Kane, le chlorure diammoniacal chauffé à 150 degrés se transforme en chlorure de zinc-ammonium.

Le chlorure de zinc-ammonium est en cristaux nacrés inaltérables à l’air, et appartenant au système orthorhombique.

Les cristaux étudiés par Marignac {Ann. des Mines [5], XII) présentent le prisme «i, terminé par un biseau e*. Il y a quelquefois la basep, rarement de de petites facettes (fig. 5). Ces cristaux sont souvent maclés parallèlement à m (fig. 6).

Fig. 5.

Angles des cristaux :

Calculé. Trouvé.

Le chlorure de zinc-ammonium, chauffé, perd du gaz ammoniac. Il est peu soluble dans l’eau, mais il se dissout aisément dans le chlorhydrate d’ammoniaque chaud, d’où il peut très bien cristalliser.

Sa composition est, d’après Kane, 2 (AzH®, ZnCl),IIO ; d’après Marignac et Ritthausen, le corps est anhydre.

Calculé. Marignac. Kane.

AzH^.= 17,0 20,00 19,77 »

Zn.= 32,6 38,23 37,28 35,61

Cl..=3^ 41,77 41,10 39,47

AzHsZnCl.= 85,1 100,00 98,15

p. — 4 (Azff,ZnCl), HO. — G. André l’a obtenu directement en faisant passer du gaz ammoniac dans une solution chaude et concentrée, jusqu’à redissolution du précipité formé (voy. ci-dessus la préparation du chlorure diammoniacal). Les cristaux obtenus sont décomposables par un excès d’eau.

ZINC

Ils se dissolvent dans l’acide chlorhydrique étendu, en dégageant par équivalent + 27C'‘i,5. On en déduit :

4 ZnCl sol. -f- 4 AzH® gaz. HO sol .dégage 87^»', 4 .

Analyse de ces cristau.x :

Calculé. Trouvé.

ZnCl. 77,92 78,20

AzH3. 19,48 19,10

HO. 2,60 2,70 (par différence).

y. — 5 (AzH®,ZnCl),2 HO. — On le prépare en dissolvant à refus de l’oxyde de zinc précipité dans une dissolution concentrée et bouillante de chlorhydrate d’ammoniaque. La liqueur abandonnée à l’évaporation spontanée donne ces cristaux (G. André).

S. — 2 (AzH^,ZnGl),HO. — Ce sont des cristaux qui se forment quand on concentre fortement la liqueur obtenue selon y (André).

CHLORURE AMMONIACAL (AzH3,2 ZnCl).

1“ On peut l’obtenir directement: d’après Persoz, le chlorure de zinc anhydre absorbe le gaz ammoniac, mais à chaud seulement équivalent, par équivalent de chlorure.

2" On le prépare en fondant le chlorure de zinc-ammonium AzH^,ZnCl. La moitié du gaz ammoniac se dégage, et il reste un liquide clair qui, par refroidissement, se prend en une masse gommeuse jaune d’ambre, très peu cristalline, qui répond à la composition indiquée.

Kane a trouvé pour 100, 42,5 de zinc. Le calcul indique 42,48.

Chauffé au rouge, il distille sans décomposition ; au contact de l’eau, il se détruit en donnant du chlorure de zinc-ammonium qui se dissout, et un oxychlorure insoluble ZnCl,6ZnO,6HO.