EMPLOI INDUSTRIEL DES OXYCHLORURES DE ZINC

Les oxychlorures de zinc ont reçu des applications assez nombreuses, fondées principalement sur la propriété indiquée plus haut, que possède le mélange de chlorure et d’oxyde, de durcir promptement par le fait de leur combinaison.

Peinture. — Sorel, qui a tant fait pour l’industrie du zinc (ce fut pour ainsi dire l’inventeur de la galvanisation du fer), indiqua en 1855 une peinture à l’oxychlorure de zinc, supprimant l’emploi de l’huile, de l’essence de térébenthine et des siccatifs. On délaye l’oxyde de zinc (blanc de zinc), au moment d’en faire usage, dans une solution de chlorure de zinc à 58 degrés Baumé, addi-

ZINX.

tionnée d’un peu de carbonate de soude. On applique sur les surfaces à recouvrir et en moins de quelques heures il est adhérent et dur.

Cette peinture est mate, d’un beau blanc; elle est très solide, et peut être lavée et brossée sans inconvénient. Elle est sans odeur, très économique, et peut recouvrir le bois, la pierre, les métaux, la toile. On peut donner une couche par heure en été, toutes les deux heures en hiver.

Si l’on n’ajoutait pas du carbonate de soude au chlorure, le mélange durcirait trop rapidement.

Stucs et mastics. — Sorel a composé un stuc à base d’oxychlorure : il mélangeait le chlorure de zinc avec du blanc de zinc et de la fécule de pomme de terre. Ce ciment est très dur, mais il craint l’humidité et doit être recouvert de vernis imperméable.

On a proposé une composition analogue comme lut pour les appareils de chimie. On fait une pâte d’oxyde de zinc, de sable fin et de chlorure de zinc (de densité 1,26), puis on l’applique sur les parties à mastiquer, après les avoir mouillées de chlorure de zinc (Tollens, Krit. Zeitsch. f. Chem., 1867, 594).

Les dentistes emploient également, pour obturer les dents cariées, un mastic blanc à base d’oxychlorure, et formé en ajoutant à 50 parties de chlorure de zinc (densité 1,6), 3 parties d’oxyde de zinc, 1 partie de verre porphyrisé, et 1 partie de borax dissous dans un peu d’eau (Feichtinger, Dingl. polyt. Journ., CL, 78).

Pouvoir dissolvant. — La solution concentrée d’oxychlorure de zinc possède quelques-unes des propriétés du chlorure, mais elle agit moins énergiquement comme agent de déshydratation. Elle dissout la soie, sans détruire les fibres végétales : Persoz a appliqué cette propriété pour séparer la soie du coton, au moyen d’une dissolution obtenue par l’ébullition de chlorure de zinc de densité 1,7 avec de l’oxyde de zinc.

OXYCHLORURES AMMONI.VCAUX DE ZINC.

Il existe plusieurs oxychlorures ammoniacaux de zinc ; la plupart ont été décrits récemment par G. André {Thèse de doctorat, Paris, 1884, p. 24). Les voici par ordre de richesse en oxyde :

6ZnCl,6AzlP.ZnO,41IO,

4ZnCI,4AzH3,ZnO,2HO,

5ZnGl,5AzH3,2ZnO,7HÜ,

6ZnCl,5.AzH3,3ZnO,3HO,

ZnCl,AzH3,2ZnO,3HO,

ZnCl,AzH3,3ZnO,5HO.

On voit que toutes ces formules, sauf une, se ramènent au type :

m (ZnCl,AzH3) -f n ZnO -H Aq.

1“ Composé formé par dissolution ammoniacale du chlorure de zinc. ~~ Quand on dissout du chlorure de zinc anhydre dans de l’ammoniaque pure et concentrée, le liquide s’échauffe jusqu’à l’ébullition; si on concentre ensuite la liqueur claire, on a un abondant précipité cristallin qui paraît contenir :

6tZiiCl,AzH3),ZnO,4HO (André, loc. cit.).

Calculd. Trouvé.

ZiiO. 6,90 6,71

6AzH3. 17,39 17,46

6ZnCl. 69,57 69,62

Ces cristaux sont immédiatement décomposés par l’eau avec formation d’oxychlorure insoluble ; l’alcool les décompose seulement à l’ébullition. Ils sont peu altérables à l’air et dégagent de l’ammoniaque quand on les chauffe dans un petit tube.

La chaleur de dissolution dans l’acide chlorhydrique étendu est de -f 47CM,82.

On en tire :

6ZnCl sol. -(-6 AzH® gaz. -1-ZnO sol, -j- 4HO sol. dégage-f 131'^“‘,72.

D’après la chaleur dégagée par le composé 4ZnCl,4AzH^, on voit que:

6ZnCI,6 AzH^,3HO -l-ZnO,HO.dégage environ4-2''“'.

2° Composés formés par l’action de l’eau sur les chlorures ammoniacaux. — En chauffant pendant cinq heures en tube scellé à 200 degrés, du chlorure 2 (ZnCl,AzIP),HO, avec un excès d’eau, André a obtenu après quinze heures de refroidissement lent, des lamelles nacrées légères et brillantes, disposées en groupes rayonnés, qui répondent à la formule :

ZnCI,3ZnO,AzH3,5 HO.

L’eau les détruit.

J. Allan avait préparé ce corps en ajoutant de l’alcool à une solution ammoniacale de chlorure de zinc {Ann. der Chem, und Pharm., LX, p. 107). Ce procédé n’a pas réussi à G. André.

André a obtenu d’une manière analogue le composé voisin:

ZnCl,AzH3,2ZnO,3HO.

3° Composés produits par dissolution d'oxyde de zinc. — Si l’on sature avec de l’oxyde de zinc précipité une solution de 50 grammes de

ZINC

ZnCl et de 50 grammes de AzH*Gl dans 300 grammes d’eau, il se dépose par refroidissement un oxychlorure blanc amorphe, qui séché sur du papier, contient, d’après André :

6ZnCl,5AzIP,3ZnO,13HO.

L’eau froide le détruit peu à peu, en laissant un oxychlorure ZnCl,4Zn0,14H0, qui retient encore un peu d’ammoniaque.

En dissolvant de l’oxyde de zinc à une douce chaleur dans l’eau mère du chlorure 4 (ZnCl,AzH^),HO, sous l’influence d’un courant de gaz ammoniac, André a obtenu par refroidissement un précipité cristallin renfermant :

5(ZnCl,AzH3),2ZnO,7HO.

Il a préparé d’une manière analogue le composé voisin :

4 (ZnCI,AzH3),ZnO,2 HO.

On peut dans ces préparations remplacer l’oxyde de zinc par des oxychlorures.

CHLORURES DOUBLES BASIQUES DE ZINC ET d’AMMONIUM.

2 ZnCl,ZnO,4AzH‘Cl. —En chauffant une solution de chlorure de zinc avec de l’oxyde, puis versant à l’ébullition du chlorhydrate d’ammoniaque jusqu’à ce que la liqueur devienne claire, on obtient par filtration et refroidissement un oxychlorure en poudre fine (voy. ci-dessus, préparation I).

Les eaux mères séparées, puis concentrées à moitié, donnent de beaux cristaux, qui présentent cette composition (André). Ils sont solubles dans une petite quantité d’eau, mais décomposables par un excès avec formation de flocons blancs d’oxychlorure.

Dissous dans l’acide chlorhydrique étendu, ils dégagent par équivalent

On en tire :

2ZnCl sol. -h ZnO sol. + iAzA^Cl sol, dégage 3c^i,24.

3ZnCl,ZnO,5AzH‘Cl. — Les eaux mères du précédent donnent aussi des cristaux présentant cette constitution. La chaleur de dissolution dans l’acide chlorhydrique dilué est par équivalent-|-8 g»', 09 (André).

On en déduit que :

3ZnCl -l- ZnO -f 5AzH*Cl (solides), dégage + 3Cai,71.