BROMURES DE ZINC AMMONIAC.A.UX
Or a décrit plusieurs combinaisons du bromure de zinc avec le gaz ammoniac ; ce sont, en négligeant les quantités d’eau variables pour l’un d’eux ;
ZnBp,AzH3,
3ZnBr,4AzH3,
3ZnBr,5AzH3,
2ZnBr,5AzH®.
Tous ces bromures ammoniacaux perdent de l’ammoniaque quand on les chauffe; Teau les décompose en donnant de l’oxyde de zinc, et une liqueur qui ne contient plus de zinc, mais seulement du bromhydrate d’ammoniaque et de l’ammoniaque.
ZnBr.AzbP-|-Aq. —Bromure de zinc-ammonium .— Quand on dissout du bromure de zinc dans de l’ammoniaque chaude, et qu’on évapore la liqueur, on obtient par refroidissement des octaèdres réguliers, incolores, qui, d’après Rammelsberg {Ann. dePogg., LV, 240), sont :
AzH3,ZnBr.
G. André {Comptes rendus, 1883, XCVI, 704) lui attribue 1 équivalent d’eau ; ce serait :
AzH3,ZnBr,HO.
Voici l’analyse de Rammelsberg :
Calculé. Trouvé.
AzRs.
Br.
AzlP,ZnBr...
Ces octaèdres chauffés fondent en perdant tout le gaz ammoniac. L’eau, surtout chaude, les détruit immédiatement en oxyde.
Si l’on fait digérer de l’oxyde de zinc précipité dans une solution bouillante de bromhydrate d’ammoniaque (100 grammes de sel pour 300 grammes d’eau), on obtient une liqueur qui, filtrée, abandonne par refroidissement des mamelons formés d’aiguilles blanches déliées. Ces cristaux séchés sur du papier paraissent être ZnBr,AzH’; l’auteur (G. André) leur attribue 1/3 équivalent d’eau; voici
ZINC
3Bi’. 60,37 60,52
3Zn. 24,52 24,63
3AzH3. 12,83 12,50
3(.4zH3,ZnBr),HO .. 100,00 s
Ses propriétés sont celles indiquées pour le précédent. Traité par l’eau en tube scellé à 200 degrés, il donne des écailles cristallines blanches qui renferment :
.\zH3,ZiiBr,3ZnO,5IIO.
Sa chaleur de dissolution dans l’acide bromhydrique étendu est pour 3 ZiiBr,3 AzlI3,HO, de -f 18C“>,25.
On en déduit :
3ZnBr sol. + 3 Azü^gaz. + HO sol., dégage + 65c=»,34.
3ZnBr, 4AzH^,2H0. — G. André l’obtient en dissolvant le bromure de zinc dans l’ammoniaque froide et en excès. La liqueur évaporée donne des cristaux.
L’eau, surtout chaude, l’altère très rapidement. Sa chaleur de formation est :
3 ZnBr soi. + 4 AzlF gaz. + 2H0 liq .dégage + 77^01,05.
3ZnBr, 5AzH^, HO. — On fait passer du gaz ammoniac dans une dissolution concentrée de bromure de zinc, jusqu’à redissolution du précipité formé. Le liquide évaporé donne de fines aiguilles de cette composition (G. André).
2ZnBr, 5AzH^ — On dissout du bromure de zinc dans de l’ammoniaque refroidie, puis on fait arriver du gaz ammoniac jusqu’à formation d’un précipité cristallin abondant : on chauffe légèrement pour redissoudre; la solution refroidie fournit des cristaux volumineux et brillants 2 ZnBr, 5 AzH®. Ils sont anhydres.
Ils dégagent de l’ammoniaque à froid, en perdant leur éclat. L’eau les décompose aisément (G. André).
Ce composé, dissous dans l’acide bromhydrique étendu, donne:
2 ZnBr,5 AzH^ -f 5 HBr étendu.dégage + 37c>‘,56.
D’où l’on déduit :
2 ZnBr sot. 4-5 AzH^ gaz.
dégage -J- 82C!>i,24.
lOi
BROMURE DOUBLE DE ZINC ET d’AMMONIUM.
AzH^Br,ZnBi-, HO =219,6.
On l’obtient en cristaux du mélange des solutions des deux chlorures.
Ce sontde grandes lamelles déliquescentes, dont la densité est 2,625 (Bœdeker, Jahres berichte, 1860, 17). La chaleur de dissolution dans l’eau est pour 1 équivalent de — (André).
OXYBROMURES DE ZINC.
Plusieurs oxybromures, formés par l’union directe de l’oxyde et du bromure, ont été signalés par G. André {loc. cit.). Ce sont :
ZnBr,4.ZnO + Aq.
ZnBr,5ZnO + Aq.
ZnBr,6ZnO + Aq.
Nous allons indiquer les conditions de formation.
Si l’on chauffe de l’oxyde de zinc dans une solution concentrée de bromure zincique, le liquide filtré abandonne par refroidissement des lamelles nacrées, qui sont :
ZnBr,4ZiiO,13HO.
La chaleur de dissolution dans l’acide bromhydrique étendu est -|- 38C“',8.
Si l’on chauffe le même mélange de bromure et d’oxyde, à 200 degrés en tube scellé, on obtient de petits cristaux brillants qui sont ZnBr, 5ZnO, 6H0.
Calculé. Trouvé.
Zn. 21,68 21,67
Br. 52,84 52,51
En précipitant le bromure de zinc par une quantité insuffisante d’ammoniaque, on a l’oxybromure blanc amorphe :
ZnBr,4ZnO,19HO.
Sa chaleur de dissolution dans l’acide bromhydrique étendu est + 39^^*.
On chauffe 100 grammes de bromure de zinc avec 30 grammes d’oxyde, et on ajoute une solution concentrée de bromhydrate d’ammoniaque jusqu’à dissoudre tout l’oxyde; il se dépose une poudre blanche amorphe, qui est:
ZnBr,4ZnO,10HO,
qui, lavée à l’eau froide, devient ;
ZINC
ZnBr,6 ZqO,35 HO.
(Ces deux corps retiennent un peu d’ammoniaque.)
Ce dernier, dissous dans l’acide bromhydrique dilué, dégage par équivalent + 54C»i,17.
