III. Sclieibler
tüNOSTÈNE. 14-3
La formule 5AzH*0,'L2Tu0'-|-5II0 pr oosée par Laurent exige :
12TuO'. 88,83
5AzH>0. 8,30
oilO. 2,87
Lotz et Sclicibler attribuaient à ce sel la formule 3 Azll‘0,7 TuO'L3110 qui exige :
7TuO''. 88,55
3AzH‘0... 8,51
’ïôôÂiô
Tungstate acide. 2AzH‘0,5 TuO^ + ^'^LO. — Ce sel se produit quelquefois dans les mêmes circonstances que le paratungstate ordinaire. Mais il se forme le plus souvent quand on fait dissoudre dans l’eau bouillante le paratungstate précédent et que les cristaux se déposent par le refroidissement. Lorsqu’on le redissout dans l’eau bouillante, il se reproduit par le refroidissement, mais eu général il se transforme en partie en paratungstate aciculaire (Marignac).
l'etites lamelles octogonales du système triclinique :
Troiivd
Calcul,!. (.noycnuc),
5Tu03. 85,07 85,00
2AzIHO. 7,08 7,73
Tungstate acide. 3 AzH*0,8 Tu0‘,8110. — Ce sel a été obtenu une fois par Marignac en dissolvant dans l’eau bouillante le sel précédent.
Lamelles nacrées très minces, indéterminables :
Calcule. Trouve.
8Tu03. 80,09 80,00
3AzU‘0. 7,23 7,11
Laurent avait signalé un sel qui différait du précédent par un équivalent d’eau de cristallisation :
3AzlHO,8Tu0^91IO.
TUNCSTATES DE SOUDE.
Timgslate ïjewfre NaO,TuO^-|-2HO. — Le tungstale neutre de soude se prépare comme celui de potasse, soit en dissolvant l’acide tungstique dans une solution bouillante et concentrée de soude caustique, soit mieux en attaquant directement le wolfram par le carbonate de soude, par fusion. Cette dernière réaction a été étudiée ci-dessus à propos delà préparation de l’acide tungstique.
Comme il est difficile de purifier ce sel par cristallisation et de le séparer du carbonate de soude en excès qu’il entraîne en se déposant, il est préférable de le transformer en paratungstate et, après avoir purifié ce dernier par cristal- 1 isation, de le transformer de nouveau en tungstate neutre par addition d’une quantité convenable de soude caustique.
Lames rhomboïdales nacrées, très minces, du système orthorhombique. L’angle du prisme est de 101'’,58' d’après Rammelsberg, de 102°,40' d’après Marignac. Mais les cristaux sont rarement déterminables.
Le tungstate neutre de soude est plus soluble à chaud qu’à froid. D’après Riche, 10 centimètres cubes d’eau dissolvent à
Les densités des solutions aqueuses de ce sel ont été déterminées par B. Franz (Journ. fur prak. Chem. (2) IV, p. 238; liull. de la Soc. chim., XVI, p. 358).
P, poids du sel hydraté en centièmes.
O, densité à 24”,5.
TUNGSTÈNE. l45
La formule NaO,TuO^ + 2HO est justifiée par les analyses suivantes ;
NaO.
Ca'.cnl^.
(Marii
;nac).
(Riche).
(Forchor).
Le luugslate neutre de soude est insoluble dans l’alcool : l’addition d’alcool, à une solution de ce sel, le précipite en effet, et les cristaux perdent leur transparence lorsqu’on les mouille avec ce liquide.
La dissolution du tungstate neutre de soude a une réaction fortement alcaline, soit au tournesol, soit au méthylorange. Lorsqu’on y verse de l’acide chlorhydrique, il arrive un moment où la liqueur devient acide, mais il n’est pas possible de saisir nettement le point de neutralité. Lorsqu’on verse goutte à goutte de l’acide chlorhydrique dans une dissolution chaude et concentrée de tungstate neutre, il se produit un précipité floconneux d’acide tungstique qui disparaît par l’agilation, et si l’on s’arrête lorsque la liqueur accuse une réaction franchement acide, il se dépose, par le refroidissement, du paratungstate de soude.
Le tungstate neutre, chauffé en présence d’un excès d’acide tungstique, peut en dissoudre des quantités considérables, et ces mélanges sont encore plus fusibles que le sel monosodique.
Tungstate neutre sodico-potassique KO,'2^3.0, — Si l’on fond un équivalent de carbonate de potasse, deux équivalents de carbonate de soude et trois équivalents d’acide tungstique, et que l’on reprenne par l’eau, la solution concentrée laisse déposer de grands prismes hexagonaux très solubles de ce sel double. On obtient ce même sel lorsqu’on dissout l’acide tungstique dans une solution de potasse ou de carbonate de potasse renfermant de la soude (Ullik, Journ. fur prak. Chem., GUI, p. 147; Bull, de la Soc. chim., XI, p. 50).
D’après Ullik. ce sel serait identique au tungstate K0,Tu03 + 5IIO
décrit par Anthoii.
Paratungstate de soude 5NaO,12TuO®-j-28HO. — Nous avons indiqué ci-dessus la préparation de ce sel. Beaux cristaux, le plus souvent un peu laiteux, mais quelquefois limpides et très éclatants. Prisme oblique non symétrique. Les cristaux sont souvent aplatis et offrent l’apparence de tables hexagonales; souvent aussi l’apparence est celle d’un prisme quadrangulaire terminé par un pointement à quatre pans (Marignac) ;
OCVCLOP. CHIM. 10
I4(i ËNCYCLOPÉDlE CttlMlQUË.
mt . 127-45'
pm . 112-32'
pt . 100- 33'
Il perd une partie de son eau à 100 degrés (10,42 pour 100); il en perd encore 3,54 pour 100 par calcination. La perte totale est donc de 13,96 pour 100.
Calculé
12Tu0'. 77,38
5NaO. 8,61
21 équivalents d’eau sont chassés à 100 degrés (10,51 pour 100).
