II. — de Scheibler
in. — — de Lotz.
Lotz attribue à ce sel Informulé :
4Tu0^AzH*0^-7‘/*Aq.
La composition en avait été antérieurement représentée par les formules :
AzH‘0,3Tu03 + 5110 (Margueritte).
AmW3H2/i,Tu“0‘“ + 5Ac|. (Laurent).
Azll*0,2Tu0’,3I10 H- 10 Aq. (Riche).
La teneur en acide lungstique était, d’après :
Margueritte. 82,
Riche. 82,65
Persoz. 82,54
La présence d’un excès d’acide tungstique, accusé par les analyses de Marignac, et même par celles de Lotz et Scheibler, s’explique facilement, par ce fait que le métatungstate d’ammoniaque en dissout une quantité très notable, et bien qu’il s’en sépare une partie chaque fois qu’on redissout le sel et qu’on le fait cristalliser, il n’est point surprenant qu’il en reste un léger excès (Marignac).
AzH*0,4Tu0'’-|-6Aq. — Le métatungstate d’ammoniaque cristallise avec une proportion d’eau différente et sous une autre forme, lorsqu’on ajoute de l’alcool à sa dissolution chaude, et qu’on le fait cristalliser par refroidissement.
Lames rhomboïdales minces provenant d’un prisme rhomboïdal largement basé:
mm . 102® 4'
•pm . 94® 0'
Ce sel perd 8 pour 100 d’eau par dessiccation à 100 degrés, et laisse 86 pour 100 d’acide tungstique par calcination, calculé : 85,29 ; il est neutre comme le sel octaédrique (Marignac).
2“ Métatunsgtate acide d'ammoniaque lüTu0^3AzH*0, HO-(-16Aq. — Lorsqu’on abandonne à l’évaporation spontanée une dissolution de métatungstate d’ammoniaque mêlée d’acide chlorhydrique, on obtient des cristaux incolores et limpides, qui s’effleurissent rapidement à l’air. Ils ajtpartiennent probablement au système triclinique.
La formule ci-dessus correspond à 88,98 pour 100 d’acide tungstique; trouvé : 88,93, 88,80.
La dissolution de ce sel est acide. La quantité d’ammoniaque nécessaire pour la neutraliser a été trouvé égal à 1,04 — 1,31 pour 100; la formule exige 1,25 (Marignac).
Ce sel acide se décompose lorsqu’on essaye de le faire cristalliser dans l’eau pure. On obtient ainsi des cristaux octaédriques de métatungstate; mais ces cristaux sont très efflorescents et renferment un excès d’acide tungstique.
Métatungstate d'ammoniaque et azotate d'ammoniaque. — Lorsqu’on essaye de préparer le métatungstate d’ammoniaque en traitant le paratungslate
TUNGSTÈNE. 177
d’ammoniaque par l’acide azotique, comme l’a indiqué Laurent, ce sel se dépose, en même temps que le métatungstate octaédrique.
On peut le préparer également en faisant cristalliser un mélange des deux solutions d’azotate d’ammoniaque et de métatungstate octaédrique, l’azotate étant en excès.
Prismes hexagonaux réguliers volumineux. Ce sel se décompose par l’eau lorstju’on essaye de le faire cristalliser de nouveau, et la solution laisse déposer du métatungstate d’ammoniaque.
La composition de ce sel est représentée, d’après Marignac, par la formule
.\zll*0,Az05 + 2(AzH*0,4Tu03) + 4110.
MÉTATUNGSTATE DE SOUDE.
Na0,4Tu0^-}-10H0. — Scheibler prépare ce sel en soumettant à une ébullition prolongée le paratungstate de soude ordinaire 5 NaO, 12 TuO^ + 28 HO, avec de l’hydrate tungstique qui se dissout en partie ; on évapore la solution filtrée au bain-marie et on laisse la liqueur se concentrer au-dessus de l’acide sulfurique.
Dans la solution sirupeuse de ce sel sc forment de beaux cristaux octaédriques probablement réguliers, qui peuvent atteindre de grandes dimensions. Ils sont très solubles dans l’eau et la liqueur prend le plus souvent une teinte violacée due à une trace de réduction; les cristaux ont aussi souvent cette couleur. Ce sel se dissout dans 0,0935 parties d’eau à -f- 13 degrés et la solution a une densité égale à 3,02.
Les cristaux s’effleurissent à l’air. Ils perdent, au-dessus de l’acide sulfurique, la plus grande partie de leur eau, et sous l’action de la chaleur, au rouge sombre, se déshydratent complètement. Si la matière n’a pas été trop fortement chauffée, elle se redissout entièrement dans l’eau.
Calculé. (Scliciblcr).
NaO. 5,30 5,25
fOIfO. 15,38 15,02
MÉTATUNGSTATE DE BARYTE.
4Tu0‘, BaO-|-9HO. — Pour préparer le métatungstate de baryte, Zeltnovv {Pogg. Ann., t. CXXX, p. 034) ajoute du chlorure de baryum à une solution chaude de tungstate de soude additionnée d’acide phospborique ou de phosphate de soude, et d’acide chlorhydrique (42 parties de tungstate de soude, 15 parties de phosphate de soude cristallisé du commerce, 15 parties d’acide
ENCVCI-Or. CHIH. 12
1Î8 fcNCYCLOPÉDIE CHIMIQÜE.
chlorhydrique de densité 1,12 et 9 parties de chlorure de baryum). Le métatungstate de baryte se dépose par le refroidissement.
Mais le procédé de préparation le plus simple est celui de Scheibler. Lorsqu’on mélange deux dissolutions concentrées et bouillantes, l’une de métatungstate de soude, l’antre de chlorure de baryum, il se dépose par refroidissement des octaèdres quadratiques de métatungstate de baryte.
Les cristaux sont d’un blanc laiteux, à éclat nacré, quelquefois très volumineux. Les gros cristaux sont formés par le groupement de cristaux plus petits.
a‘a‘ (au sommet).... t07H7'
ahn . 120“ 7'
La densité de ces cristaux est 4,928.
Ils s’effleurissent lentement à l’air et perdent 6 équivalents d’eau à 100 degrés.
Ce sel se décompose lorsqu’on le redissout dans l’eau froide : il se forme un précipité blanc, amorphe, d’un sel acide insoluble et le liquide renferme de l’acide métatungstique libre. Lorsqu’on porte le tout à l’ébullition, le précipité se dissout, quoique difficilement; par la calcination, le métatungstate de baryte devient insoluble dans l’eau.
MÉTATÜ.VGSTATE DE STRONTIANE.
SrO,4TuO^-l-8riO. — Obtenu par Scheibler en saturant l’acide métatungstique par le carbonate de strontiane.
Octaèdres quadratiques.
MÉTATUNGSTATE DE CHAUX.
Ca0,4Tu0’-|-10H0. — Ce sel se prépare comme le sel correspondant de strontiane. Il cristallise diflicilement (Scheibler).
MÉTATUNGSTATE DE MAGNÉSIE
MgO,4TuO'-l-8HO. — On le prépare par double décomposition entre le sulfate de magnésie et le métatungstate de baryte. Beaux cristaux brillants appartenant probablement au système monoclinique (Scheibler).
MÉTATUNGSTATE DE CÉRIUM.
CeO,4 TuO^-b 10 HO. — En saturant l’acide métatungstique par le carbonate de cérium, on obtient des prismes monocliniques d’un jaune-citron (Scheibler).
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P. Didier a obtenu ce sel accidentellement; les premières eaux du lavage de la masse qui laisse comme résidu le tungstate neutre de cérium, laissent déposer tout d’abord du tungstate de soude, puis la liqueur jaune abandonne, par évaporation spontanée, des cristaux souvent très volumineux de métatungstale.
MKTATUNGSTATE DE LITIIINE.
Scheibler a tenté de préparer le métatungstate de lithine en saturant l’acide métatungstique par le carbonate de lithine, ou en faisant réagir le sulfate de lithine sur le métatungstate de baryte. Il n’a pu obtenir ainsi qu’un liquide sirupeux incristallisable.
MÉTATUNGSTATE d’aLUMINE.
Ce sel est incristallisable; il se dessèche en une masse amorphe (Scheibler).
MÉTATUNGSTATE DE GLUCINIUM.
Scheibler a obtenu de petites lamelles déliquescentes de métatungstate de glucinium cristallisant au sein d'une liqueur sirupeuse.
MÉTATUNGSTATE DE MANGANÈSE.
MnO,4 TuO''-f-lOHO. — Ce sel est décrit par Scheibler comme se présentant sous la forme d’octaèdres quadratiques jaunâtres, portant les faces du prisme fondamental et inaltérables à l’air.
MÉTATUNGSTATE DE FEH.
Le fer métallique introduit dans une dissolution d’acide métatungstique la réduit partiellement; la liqueur bleuit et le sel ferreux qui prend naissance simultanément peut cristalliser de cette dissolution. Mais il est impur; il renferme de l’oxyde de tungstène intermédiaire.
Le sel de sesquioxyde n’a pu être obtenu à l’état cristallisé ; l’évaporation de sa dissolution laisse une masse amorphe (Scheibler).
MÉTATUNGSTATE DE COBALT.
CoO,4.TuO^-l-9HO. — Octaèdres quadratiques (Scheibler).
MÉTATUNGSTATE DE NICKEL.
NiO,4TuO’-|-8nO. — Prismes clinorhombiques (Scheibler).
MÉTATUNGSTATE DE ZINC.
Zn0,4.Tu0^-f-10HO. — Sel très soluble et qui cristallise difficilement (Scheibler).
MÉTATUNGSTATE DE CADMIUM.
CdO,4TuO^-|- lOHO. — Octaèdres brillants, inaltérables à l’air, solubles dans l’eau (Scheibler).
MÉTATUNGSTATE DE CUIVRE.
CuO,4Tuü^-j-11 HO. — Cristaux appartenant probablement au système triclinique (Scheibler)
MÉTATUNGSTATE DE PLOMB.
PbO,4TuO^-|-5HO. — Scheibler a obtenu ce sel en précipitant l’acide mélatungstique ou le métatungstate d’ammoniaque par une dissolution d’acétate de plomb. Il se forme un précipité floconneux soluble dans un grand excès d’eau bouillante et qui cristallise par évaporation tente en petites aiguilles soyeuses. Le métatungstate de plomb est soluble dans l’acide azotique.
MÉTATUNGSTATE d’ARGENT.
Ag0,4Tu0^4~^f^0. — Croûtes cristallines qui, au microscope, montrent des pointements octaédriques. Scheibler a obtenu ce sel en mélangeant des dissolutions chaudes de métatungstate de sonde et de nitrate d’argent, ajoutant quelques gouttes d’acide nitrique, filtrant et abandonnant à l’évaporation lente.
MÉTATUNGSTATE DE MERCURE.
irg-0,4Tu0''-j-25II0. — Le nitrate mercureux donne dans les dissolutions du métatungslate de soude un précipité blanc, volumineux. Ce précipité se contracte par la dessiccation à l’air libre et prend une couleur jaune-citron.
TÜNGSTÈNK.
