W\ ENCYCLOPÉDIE CHIMIQUE

Calculé. (moyenne).

Tu. 40,91 46,81

Les cristaux sont déliquescents dans l’air humide, efflorescents dans l’air sec, peu stables; ils sont très solubles dans l’eau. La dissolution donne avec le sulfate de zinc un précipité jaune-citron.

Berzelius a décrit un sel, qu’il obtenait accidentellement dans la préparation du sulfotungstate, sous la forme de tables rectangulaires d’un jaune-citron, et qu’il regardait comme une combinaison d’é((uivalenls égaux de sulfure de tungstène et d’acide tungstique : KO,TuO''-f-KS,TuS®-|-Aq., ce que l’on peut écrire TuO®S*K-f-Aq. Corleis n’a pas réussi à obtenir de combinaison de ce genre, et il est probable que le sel obtenu par Berzelius est identique au trisulfotungstate décrit ci-dessus. Les caractères physiques concordent, et la teneur en eau (4,69 pour 100, d’après Berzelius) est la même. Les poids relatifs de tungstène et de potassium trouvés par Berzelius dans le résidu sont, il est vrai, un peu plus élevés que ceux qui correspondent à la formule du trisulfotungstate desséché, ce qui peut s’expliquer par une décomposition légère produite par la fusion du sel ; ils se rapportent d’ailleurs mieux à la formule d’un tritungstate qu’à celle d’un bitungstate. Cependant il faul remarquer que la production d’une combinaison double à équivalents égaux de deux sels n’a rien d’improbable. La présence d’un composé oxygéné du tungstène dans la liqueur jaune parait établie par les réactions de double décomposition qu’elle donne avec diverses solutions métalliques, en particulier les sels mercureux.

Bimlfotungstate d'ammoniaque TuO*S*(AzH‘). — On fait passer un courant d’hydrogène sulfuré dans une dissolution ammoniacale de tungstate d’ammoniaque (10 grammes do sel dans 10 centimètres cubes d’eau additionnée de 40 centimètres cubes d’ammoniaque de densité 0,90). Dès que des cristaux jaunes commencent à se déposer, on arrête le courant d’hvdrogène sulfuré et on laisse cristalliser. Les cristaux sont lavés avec une petite quantité d’eau, puis à l’alcool et à l’éther, enlin desséchés dans l’air sec.

Calcule. Moyenne.

Tu. 58,23 58,25

AzH*. 11,39 11,43

Les cristaux appartiennent au système triclinique ; ils se décomposent facilement quand ils sont humides; ils sont au contraire très stables quand ils ont été parfaitement desséchés.

TUNGSTÈNE. 217

Herzelius oblint, par l’évaporalion spontanée de l’eau mère qui avait laisse déposer des cristau-v de suHbtungstate d’ammoniaque, un sel jaune, en tables carrées qui paraissait correspondre à la combinaison décrite de tungstate de potasse et de sulfotungslate de potasse. Par distiPation sèche, ce sel se comportait comme le sulfotuugstate et laissait un résidu de sulfure de tungstène. D’après Corleis, ce sel serait identique au sulfotuugstate.

SULFOTUNGSTATES.

Sulfotungstate de potassium TuS*K ou KS,TuS^. — C’est le plus important des sulfures doubles obtenus par Bcrzeliiis. On le prépare en faisant passer un courant prolongé d’hydrogène sulfuré dans une dissolution de tungstate neutre de potasse. La dissolution, qui a une belle couleur orange, laisse déposer, par évaporation à l’air libre, des prismes quadrilatères plats, d’un rouge pâle. Ce sel ne renferme pas d’eau de cristallisation. Il fond sans décomposition, à l’abri de l’air; la masse fondue est d’un brun foncé, et orange a|)rès le refroidissement; elle se dissout dfr nouveau dans l’eau sans laisser de résidu. La dissolution concentrée précipite par l’alcool, et laisse alors déposer de petits prismes d’un rouge de cinabre; ce sel est, en effet, très peu soluble dans l’alcool.

Le procédé de préparation donné par Berzelius présente cet inconvénient que la liqueur s’altère rapidement, et que le rendement est faible. On obtient plus facilement ce sel, d’après Corleis, en dissolvant à chaud le sulfotungstate d’ammnniùm dans une dissolution concentrée de sulfhydrate de sulfure de potassium. Si la dissolution est convenablement concentrée, elle laisse déposer le sulfotungstate potassique par refroidissement. Si la dissolution est trop étendue pour qu’elle cristallise, on ajoute de l’alcool ([ui donne un précipité jaune; on le dissout en chauffant, on filtre, et le sel se dépose par le refroidissement. Le sel ainsi préparé relient un peu de sulfotuugstate d’ammoniaque à l’état de mélange isomorphique, on le purifie par une nouvelle cristallisation dans une dissolution concentrée de sulfhydrate de sulfure de potassium.

Les cristaux examinés par Kalkowski sont des prismes orlhorhombiques.

rt.-â.c = 0,7495:1 :5,665.

TrouY<. Corleis

Calcul)!. Berz)!iius. (moyenne).

Le sulfotungstate de potassium peut former avec le nitrate de potasse, d’après Berzelius, une combinaison cristallisée. On l’obtient en dissolvant ensemble deux parties de sulfosel et une partie d’azotate et abandonnant la liqueur

ENCYCLOI'ÉDIK CHIMIQUE, à l’évaporation spontanée. Le sel forme de gros cristaux transparents d’un rouge-rubis, presque aussi solubles dans l’eau froide que dans l’eau bouillante. Il est insoluble dans l’alcool qui le précipite de sa dissolution aqueuse. Les cristaux sont anhydres, et leur composition correspond à la formule

KS,TuS»-f KO,AzO\

Quand on chauffe ce sel, il détone et laisse un résidu gris qui abandonne à l’eau la combinaison (?) de sulfosel et de tungstate que Berzelius croyait avoir obtenue, en même temps qu’il reste du bisulfure de tungstène.

La dissolution de ce sel ne précipite pas la plupart des dissolutions métalliques qui donnent un précipité avec le sulfotungstate. Mélangée avec un acide, elle dégage du gaz hydrogène sulfuré, en même temps que de l’acide tungstique se dépose; le sel sec, au contact des acides concentrés, donne des vapeurs rutilantes. /

Sulfotungstate d'ammoniaque TuS*(AzH*) ou AzH*S,TuS*.—Berzelius a préparé ce sel, en faisant passer un courant d’hydrogène sulfuré dans une dissolution concentrée de tungstate ammonique; le sel, très peu soluble dans l’eau, se dépose peu à peu en cristaux d’un rouge clair qui ressemblent au sel potassique. Le sel décrépite lorsqu’on le chauffe, donne de l’eau, du sulfure d’ammonium et laisse un résidu poreux, gris métallique, de trisulfure de tungstène, qui a conservé Informe des cristaux soumis à la décomposition. La dissolution du sulfotungstate ammonique est légèrement décomposée lorsqu’on l’évapore.

Berzelius n’a pas donné d’analyse de ce sel. L’étude en a été reprise par Corleis, qui donne les proportions suivantes comme les plus favorables pour la préparation d’un produit cristallisé.

Dans 100 centimètres cubes d’ammoniaque de densité 0,94' additionnée de 20 centimètres cubes d’eau, on dissout 15 grammes d’acide tungstique hydraté; e courant d’hydrogène sulfuré passe pendant quatre ou cinq heures; on filtre et l’on abandonne la liqueur à cristallisation dans un vase complètement rempli et bien clos. Les cristaux, d’une couleur jaune-orange, se déposent peu à peu ; on les lave avec une petite quantité d’une dissolution d’hydrogène sulfuré, avec de l’alcool, de l’éther, et on les sèche dans le vide sec.

Les cristaux sont orthorhombiques (H. Vater);

(lH):(tll)=32"23'

Ces cristaux sont isomorphes du sulfomolybdate d’ammoniaque; pour celui-ci, Haushofer a trouvé:

Le sulfotungstate d’ammoniaque est assez stable lorsqu’il est sec; à l’air humide les cristaux se détruisent facilement. Très peu soluble dans l’eau, il se

TUNGSTÈNE. 219

dissout plus facilement dans l’ammoniaque, s’en sépare par addition d’alcool. Chauffé dans un courant d’acide carbonique, il laisse un résidu de bisulfure de tungstène.