APPLICATION A L’ANALYSE

D’après cequiprécède,onvoit que les silicomolybdates elles phosphomolybdates ont une grande analogie : ils se produisent dans les mêmes circonstances, ils ont même couleur, même aspect ; ils diffèrent, il est vrai, par leur composition et par leur solubilité, mais ils peuvent facilement être confondus quand on recherche l’acide phosphorique par la liqueur molybdique, et le dosage de l’acide phosphorique en présence de la silice peut être entaché d’erreurs plus ou moins grossières quand on dose l’acide phosphorique à l’état de phosphomolybdatc d’ammoniaque. Ces erreurs ne disparaissent pas, quand on redissout dans l’ammoniaque le phosphomolybdate d’ammoniaque et qu’on dose dans cette liqueur l’acide phosphorique à l’état de phosphate ammoniaco-magnésien ; l’ammoniaque ne précipite pas toute la silice des silicomolybdates formés et l’addition

F. PARMENTIER. - MOLYBDÈNE 49

«lu sel magnésien produit clans la dissolution obtenue un précipité de silicate de magnésie qui, par son aspect et quelques-unes de ses propriétés, peut être confondu avec le phosphate ammoniaco-magnésien. On voit donc qu’avant de doser l’acide phosphorique dans une matière qui renferme de la silice à l’état soluble, il faut se débarrasser, par les méthodes connues, de cet acide.

FLUOXYMOLYBDATES

Dans les molybdates, le fluor peut, comme dans les tungstates, les niobates, les tilanates, les zirconates, les stannates, etc., remplacer l’oxygène équivalent à équivalent. On obtient par cette substitution des sels nouveaux, pour la plupart bien cristallisés. Le type de ces composés a été donné par Berzélius, qui a également indiqué la manière d’obtenir ce genre de sels (Ann. de ch. et de phys. (2), t. XXIX, p. 369). M. Delafontaine (Archives des sc.phys. et nat., Genève, t. XXX, p. 240) a publié un mémoire sur les fluoxymolybdates, étude dans laquelle il a décrit un certain nombre de ces composés en s’attachant principalement aux analogies qu’ils présentent avec les fluoxytungstates étudiés par Marignac. Cependant ces corps sont loin d’être connus, et leur nombre parait devoir être aussi grand que celui des molybdates eux-mêmes. L’analyse des sels décrits a été faite d’une façon trop succincte et demanderait à être reprise comme aussi l’étude de ces sels.

La plupart de ces composés sont solubles dans l’eau et cristallisent d’une manière nette et facile. L’examen de la forme de certains d’entre eux a conduit à établir leur isomorphisme avec les fluoxytungstates. Plusieurs sont isomorphes, non pas avec les fluoxytungstates correspondants, mais avec les fluoxystannates, fluoxylitanates et fluoxyzirconales des mêmes bases.

M. Delafontaine, outre les fluoxymolybdates correspondant aux molybdates neutres, a décrit des corps obtenus par l’action de l’acide fluorhydrique en excès sur des molybdates acides.

Les sels neutres sont inaltérables à l’air : les sels acides perdent souvent à l’air de l’acide fluorhydrique et deviennent opaques; tous, grillés à l’air, perdent à la longue leur fluor. Le résidu de la calcination est un molybdale contenant tout le molybdène primitif à l’état d’acide molybdique ou un mélange de molyhdate et d’oxydes de molybdène; une partie du molybdène est souvent volatilisée en même temps que le fluor.

FLUOXYMOLYBDATE NEUTRE DE POTASSE (K0,Mo0 3 -|-KFI,MoFl 3 -|-2H0)

Ce sel, par son aspect, se confond avec les fluoxyniobate, fluoxytungstate et fluoxylitanate de potasse. Il cristallise en tables octogones très minces, transparentes, qui se forment le mieux en présence d’un excès d’acide fluorhydrique et se dissout abondamment dans l’eau bouillante, qui en abandonne la plus grande partie par refoidissement.

Marignac a déterminé la forme cristalline de ce sel, qui est celle d’un prisme oblique non symétrique. Les faces observées sont une base P, les faces M et N du prisme, les modifications E et A sur les arêtes de celui-ci; les arêtes de la base sont tronquées par les faces n 1/2, <* et e, etc.

Calcule’.

Observé.

Degrés.

( Pa.