COMBINAISONS DU TÉTROXYDE DE VANADIUM AVEC LES ACIDES
Le tétroxyde de vanadium se combine aux acides pour donner naissance à un certain nombre de sels. Ces sels se produisent par l’action des acides, soit sur l’oxyde anhydre, qui se dissout lentement, soit sur l’hydrate, qui est facilement soluble. On les obtient encore facilement, par l’action réductrice sur les dissolutions de l’acide vanadique dans les acides, d’un grand nombre de substances, telles que les acides azoteux, sulfureux, phosphoreux, l’hydrogène sulfuré (il se forme un précipité de soufre), l’acide chlorhydrique (il se dégage du chlore), les acides oxalique, citrique, tartrique, le sucre, l’alcool vinique, l’alcool méthylique, les sels de sous-oxvde de différents .métaux, et un certain nombre de métaux. — Le passage de l’air à travers une dissolution acide de bioxyde de vanadium produit l’oxydation du bioxyde et sa transformation en tétroxyde.
Les sels de tétroxyde de vanadium à l’état anhydre sont de couleur brune ou verte ; hydratés, ils sont d’un bleu plus ou moins foncé. L’eau les dissout en grande partie; quelquefois il reste un résidu insoluble, qui, d’après Gerlând ( Deut. Ges. Ber., t. IX, p. 869), consiste en une modification spéciale du sel. Leur dissolution aqueuse est bleue. La plupart ne cristallisent pas. Exposés à l’air, ils deviennent de couleur verdâtre.
Ces sels ont une saveur astringente légèrement sucrée, comme les sels de protoxyde de fer.
L’ammoniaque en excès donne avec eux, en décolorant la liqueur, un précipité brun d’hypovanadate d’ammoniaque, soluble dans l’eau pure.
La potasse et la soude caustiques donnent d’abord un précipité d’hydrate ; cet hydrate se dissout ensuite en se combinant à la base, et cette combinaison est à son tour précipitée par un excès d’alcali.
Le sulfhydrate d’ammoniaque donne avec ces sels un précipité brun de sulfure, qui se dissout dans un excès de réactif et donne une dissolution colorée en rouge.
Le cyanure jaune donne un précipité jaune, qui verdit à l’air et qui n’est pas soluble dans les acides.
Le cyanure rouge y produit un précipité vert-jaunâtre.
La dissolution de noix de galle noircit d’abord ces sels, puis donne avec eux un précipité floconneux noir de gallate de tétroxyde de vanadium.
SULFATES DE TÉTROXYDE DE VANADIUM
Il existe un certain nombre de sulfates de tétroxyde de vanadium. Ils varient beaucoup comme propriétés et comme composition; les auteurs qui se sont occupés de leur étude ont trouvé chacun des résultats différents; ces résultats demanderaient à être revérifiés.
BISULFATE DE TÉTROXYDE DE VANADIUM (V0*,2S0®)
Ce sel existe sous une modification soluble et sous une modification insoluble, il existe à l’étal anhydre et à l’état d’hydrate ; de plus il fournit deux hydrates qui paraissent bien différents.
1° Modification soluble et anhydre. — Ce corps s’obtient, d’après Berzélius, quand on sature complètement de l’acide sulfurique étendu par de l’hydrate de tétroxyde de vanadium et qu’on évapore à siccité la dissolution obtenue, soit à une douce température, soit dans le vide. Par l’évaporation spontanée le sel verdit et il se forme un précipité vert (vanadale de tétroxyde de vanadium), pendant que la liqueur surnageante reste d’un beau bleu.
Gerland ( Deut. Ges. Ber., t. IX, p. 872) obtient ce corps en chauffant le sulfate insoluble avec peu d’eau, à 130 degrés, pendant quelques heures, en tubes scellés, et évaporant, en présence d’acide sulfurique, la masse bleue obtenue.
Crow (Chem. Soc. J. (2), t. XXX, p. 457) évapore à siccité l’hydrate à 7 équivalents d’eau dissout dans l’eau.
Guyard (Bull. Soc. ch., t. XXV, p. 352) obtient ce corps en traitant l’acide vanadique par un mélange d’acide sulfurique, d’alcool et d’eau, ou encore en traitant par l’alcool une dissolution concentrée de sulfate vanadique.
Par ces différents procédés on obtient une masse gélatineuse bleue, transparente, très soluble dans l’eau.
2° Modification anhydre et insoluble. — Les hydrates de trisulfate de tétroxyde de vanadium abandonnent, quand on les fait bouillir pendant quelque temps avec de l’acide sulfurique concentré, une poudre lourde de couleur grisverdâtre. Cette poudre est formée de cristaux microscopiques insolubles dans l’eau, même après une digestion de plusieurs semaines. L’eau en ébullition en dissout à peine des traces, au bout d’un temps assez long. Chauffés avec peu d’eau, à 130 degrés, en tubes scellés, ils se dissolvent en un sirop épais de couleur bleue; ce sirop étendu d’eau donne un précipilé verdâtre. Les alcalis étendus précipitent de ces corps de l’hydrate de tétroxyde de vanadium :
Gerland.
Analyse. Calculé. --—" ■- - .■ —.
