I II III

3° Bisulfate de tétroxyde de vanadium, ài équivalentsd’eau (V0‘,2S0 3 ,4110). — Ce sel s’obtient, d’après Berzélius, en dissolvant l’acide vanadique ou le tétroxyde de vanadium (produit par la calcination du vanadate d’ammoniaque) dans l’acide sulfurique, mêlé avec une égale quantité d’eau, et en faisant passer, dans la dissolution étendue d’eau, un courant d’hydrogène sulfuré, pour réduire les dernières traces d’acide vanadique dissous. A cet effet, on peut aussi se servir d’acide oxalique. On évapore le liquide jusqu’à ce que l’excès d’acide sulfurique commence à se volatiliser ; le sel se dépose alors sous la forme d’une croûte cristalline, transparente, d’un bleu sale. On fait écouler l’acide et, pour enlever celui qui est interposé entre les cristaux, on lave les cristaux avec de l’alcool anhydre. Peu à peu le sel se gonfle et se réduit en une poudre cristalline, légère, d’un bleu-d’outremer ; on le lave à l’alcool anhydre, qu’il colore toujours en bleu, quoiqu’il ne se dissolve qu’en très petite quantité. On le sèche ensuite en le plaçant sous une cloche, à côté d’un vase contenant de l’acide sulfurique ou du chlorure de calcium.

Ce sel est peu soluble dans l’eau froide ; il s’y délaye d’abord, et ne se dissout qu’avec une extrême lenteur, mais dans l’eau chaude il se dissout promptement. D’un autre côté, il est déliquescent, et, si on le laisse exposé à l’air humide et chaud, il forme en peu d’heures un sirop, tandis que la même quantité de sulfate mise sous l’eau reste, presque complètement, sans se dissoudre. Il est assez difficile d’obtenir ce sel en cristaux réguliers. Le meilleur moyen pour le faire cristalliser, est de laisser tomber en déliquescence le sulfate sec, et de l’abandonner ensuite à lui-même pendant quelques semaines. Un très petit excès d’acide favorise souvent la formation de ces cristaux, qui ne se produisent jamais quand le temps est humide. Ces cristaux consistent pour la plupart en un agrégat de prismes. Berzélius n’a jamais obtenu que des prismes très courts, droits, à base rhombe, ayant de petites facettes triangulaires obliques aux sommets de chaque arête aiguë. Leur couleur est le beau bleu du sulfate de cuivre, peut-être un peu plus foncé. Ce sel contient 17,9 pour 100 ou 4 équivalents d'eau. C’est aussi la composition de la poudre précipitée par l’alcool. Ce sulfate se décompose au feu; l’oxyde se convertit en acide vanadique aux dépens

VANAD1DM.

île l’acide sulfurique; il se dégage de l’acide sulfureux, de l’acide sulfurique anhydre et il reste de l’acide vanadique anhydre.

Analyse. Calculé. Berzélius. Crow.

Trouvé.

4°Bisulfate de tétroxyde devanadium à 7 équivalents d’eaw(V0*,2S0 3 ,7H0). — Ce corps étudié par Crow s’obtient en traitant, par exemple, le résidu de l’attaque de l’hydrate de tétroxyde de vanadium par l’acide sulfurique, au moyen de l’alcool absolu ; la masse se gonfle et après épuisement de la matière au moyen de l’alcool absolu destiné à enlever l’excédent d’acide, il reste une poudre bleu clair que l’on exprime entre des papiers. La dissolution aqueuse de ce corps ne donne pas de cristaux, mais laisse le sulfate amorphe soluble décrit au numéro 1.

Analyse. Calculé. (moyenne)

TRISULFATES DE TÉTROXYDE DE VANADIUM

1° Trisulfate de tétroxyde de vanadium, à 4 équivalents d'eau (VO*,3 S0 3 ,4 HO). — Ce sel s’obtient, d’après Gerland, quand on traite par l’eau les cristaux de bisulfate à 4 équivalents d’eau, séparés des eaux mères acides. Le sel obtenu, en ayant soin d’éviter toute élévation de température, est lavé à l’eau froide ou mieux à l’alcool faible, puis fortement comprimé, et desséché en présence de l’acide sulfurique.

On peut aussi, et ce procédé réussit mieux, évaporer à consistance sirupeuse la dissolution de l’acide vanadique dans l’acide sulfurique préalablement réduite, et traiter la solution par l’acide sulfurique. Il se forme un précipité cristallisé, qu’on lave à l’eau froide ou à l’alcool étendu. Il se forme des aiguilles cristallines fines, de couleur bleu clair. Il tombe en déliquescence, à l’air humide, et forme un liquide sirupeux bleu; il se produit quelquefois aussi de beaux cristaux. Ces cristaux sont très solubles dans l’eau chaude.

Gerland.

Analyse. Calculé. Trouvé.