FORMIATE DE PROTOXYDE DE CHROME

Sel rouge que l’on peut obtenir en faisant réagir le protochlorure de chrome sur Une solution d’un formiate alcalin.

Les propriétés de ce composé sont analogues à celles de l'acétate de protoxyde ^e chrome. 11 se détruit rapidement en présence de l’oxygène et il agit comme un réducteur énergique.

dXALATE DE PROTOXYDE DE CHROME (CACrSO», H^O^)

Préparation. — Pour obtenir ce composé, M. .Moissan a fait réagir une solution «l’acide oxalique, portée à l’ébulUtion, sur l’acétate de protoxyde de chrome.

Dans un ballon traversé constamment par un courant d’acide carbonique bien privé d’oxygène, on met en présence de l’acétate de protoxyde de chrome et une «luantité d’acide oxalique suffisante pour que l’acétate entre en solution. Un excès «l’acide doit être évité. Le liquide prend une couleur foncée. On le porte à l’ébullition pendant dix ou quinze minutes ; l’acide acétique distille en môme temps que «le la vapeur d’eau, et une poudre grenue, bien cristallisée, se réunit au fond du ballon. On laisse refroidir, on décante et on lave par filtration ou décantation, d’abord avec de l’eau, ensuite avec de l’alcool, les deux liquides étant .saturés d’acide carbonique. On sèche ensuite la masse pâteuse ainsi obtenue dans des Vases poreux traversés par un courant d’acide carbonique sec.

Si l’on ne portait pas à l’ébullition la solution d'acide oxalique et d’acétate de chrome,il ne se formerait pas d’oxalate de proto.xyde de chrome. Nous avons laissé, pendant des mois, de semblables solutions à la température du laboratoire sans obtenir aucun dépôt. Si l’on essaie de précipiter par l’alcool un mélange d’acide oxalique et d’une solution de protochlorure de chrome, l’alcool est réduit, et à la longue, il ne se dépose que de l’oxalate de sesquioxyde. Du reste, dans la préparation que nous venons d’indiquer, en même temps que l’oxalate de protoxyde se forme, une partie du chrome est peroxydée et fournit des sels verts solubles dont on se débarrasse par des lavages.

Propriétés. — Le protoxalate de protoxyde de chrome est une poudre jaune parfaitement cristallisée, dont la couleur se rapproche de celle de l’oxalate ferreux. Sa densité est de a,468. C’est le plus stable des sels de protoxyde de chrome obtenus jusqu’ici. On peut facilement, lorsque la température n’est pas supérieure à 6 ou 8 degrés, laver ce sel en présence de l’air. Lorsqu’il est sec, il se conserve très bien, même dans des vases ouverts abandonnés dans le laboratoire. 11 présente «lonc, sous ce rapport, une grande analogie avec l’oxalate de protoxyde de fer.

ChaufTé dans un courant d’hydrogène sulfuré, il donne une poudre noire de sulfure de chrome. Dans un courant de chlore sec au rouge sombre, il se transforme en sesquichlorure de chrome. Dans un courant d’hydrogène à 44o degrés, il se

260 K.NCYCLÜPÉDIE CHIMIQUE.

décompose, en laissant cette variété de sesquioxyde de chrome facilement attaquable par le chlore et l'hydrogène sulfuré. 11 en est de môme en le chauffant dans un tube fermé. II exLste donc ici une différence notable entre l’oxalate chromeux et l’oxalate ferreux. Ce dernier, en effet, peut, ainsi que le protoxalate d’uranium, fournir par sa calcination un protoxyde pyrophoriquc. Le môme fait ne se présente pas pour l’oxalate de protoxyde de chrome. Cela ii'a rien qui doive nous surprendre, pui.sque l’on sait, d’après M. Debray, qu’un mélange à volumes égaux d’acide carbonique et d’oxyde de carbone, agit de façon très différente sur les divers métaux. Dans un semblable milieu, vers i ooo degrés, le fer fournira un protoxyde, le molybdène et le tungstène des bioxydes, et le chrome un sesquioxyde.